【正文】 ②中量萃取可在較大的下口瓶中進(jìn)行； ③大量萃取，多在密閉萃取缸內(nèi)進(jìn)行。 ②用于 pH梯度萃取法的萃取劑： a分離某有機(jī)溶劑中酸性強(qiáng)弱不同的苷元，可依次選用 pH由低到高的堿液 b分離堿性強(qiáng)弱不同的游離生物堿，可用 pH由高至低的酸性緩沖溶液作萃取劑順次萃取。 萃取劑的用量 萃取溶劑第一次用量一般為水提液的 l/2~1/3，以后 的用量可適當(dāng)減少為水提液的 1/4~l/6。 萃取中乳化現(xiàn)象的處理 避免乳化 的發(fā)生 破乳的方法 。 （有時乳化層就是所需要的成分），再用新溶劑萃取。在兩相比重相差很小時，也可加入食鹽增加水相的密度。 1．操作過程中，可采用旋轉(zhuǎn)混合； 2．改用氯仿 — 乙醚混合溶劑萃取； 3．或加大有機(jī)溶劑量。工藝流程如下： 知識拓展 生 大黃 80% 乙醇 室溫 滲漉 提取 回收 溶劑 ， 得 浸膏 依次 以 石油醚 、 三氯甲烷 、 乙酸 乙酯 萃取 石油醚 部分 三氯甲烷 部分 乙酸 乙酯 部分 水 相 石油醚 、 乙酸 乙酯 梯度 洗脫 95 ∶ 5 90 ∶ 10 大黃 素 甲 醚 、 大黃 酚 大黃 素 、 蘆薈 大黃素 大 黃水 煎 煮 3 次 （ 1 . 5 倍 量 ， 2 0 分 鐘 ）提 取 液通 過 大 孔 吸 附 樹 脂 ， 7 0 ? 乙 醇 洗 脫洗 脫 液回 收 溶 劑總 蒽 醌大 黃? ? ? 乙 醇 微 波 輔 助 提 取 5 ? 4 0 m i n提 取 液減 壓 回 收 溶 劑浸 膏 （ 總 蒽 醌 ）（二）從大黃中提取分離總蒽醌類可采用下列方法 工藝一： 工藝二： 大 黃超 臨 界 流 體 萃 取 （ 溫 度 7 0 ℃ , 壓 力 M p a ， 改 性 劑 甲 醇 量 0 . 6 m l ， 靜 態(tài) 萃 取8 m i n ， 動 態(tài) 萃 取 體 積 5 m l ）提 取 液減 壓 回 收 溶 劑總 蒽 醌工藝三： 五 課 堂 互 動 用前述知識說明大黃中 5種游離羥基蒽醌化合物的酸性與結(jié)構(gòu)的關(guān)系。 任務(wù)二 決明子中蒽醌類化學(xué)成分的提取分離技術(shù) 學(xué)習(xí)目標(biāo) 一 二 三 決明子中蒽醌類化合物的提取分離技術(shù) 必備知識 五 四 六 相關(guān)知識鏈接及拓展 課堂互動 目標(biāo)測試 一 學(xué)習(xí)目標(biāo) 2 掌握決明子黃 中蒽醌類化合物 的提取、分離技術(shù)。 了解決明子 中蒽醌類化合物 的提取分離新進(jìn)展。 熟練進(jìn)行決明子中蒽醌類化合物的提取、分離及鑒定操作。 學(xué)習(xí)目的 二 決明子中游離蒽醌的提取分離技術(shù) 決明子為豆科一年生植物決明 Cassia obtusifolia Cassia tora 。主要功效有清熱明目，潤腸通便。 決 明 子氯 仿 和 2 0 % 硫 酸 提 取 3 次氯 仿 提 取 物第 一 條 色 帶第 二 條 色 帶 第 三 條 色 帶 第 四 條 色 帶 第 五 條 色 帶濃 縮 ， 拌 樣 ， 上 磷 酸 氫 鈣 柱 ， 苯 洗 脫蒸 干 苯 蒸 干 苯蒸 干 苯 蒸 干 苯 蒸 干 苯黃 色 物 質(zhì)針 狀 結(jié) 晶 長 針 狀 結(jié) 晶 針 狀 結(jié) 晶 針 狀 結(jié) 晶磷 酸 氫 鈣柱 層 析 ，石 油 醚 洗 脫黃 色 物 質(zhì) 黃 色 物 質(zhì)蒸 干 石 油 醚 ，甲 醇 重 結(jié) 晶大 黃 酚蒸 干 石 油 醚 ，甲 醇 重 結(jié) 晶大 黃 素 6 甲 醚甲 醇 重 結(jié) 晶鈍 葉 素乙 醇 重 結(jié) 晶乙 醇 重 結(jié) 晶甲 醇 重 結(jié) 晶鈍 新 素黃 鈍 新 素 橙 鈍 新 素 流程說明： 決明子蒽醌可用干柱色譜予以分離。用 苯洗脫，先在柱上出現(xiàn) 5個色帶， 繼續(xù)用苯洗脫，分別收集各色帶的 洗脫液分別進(jìn)行處理。此外，尚含萘駢 γ吡酮（ naphythorpyrone）類衍生；決明苷（ norrubrofusarin6βgentiobiside）。此外尚含有大黃酚 1β龍膽二糖苷（ chrysophanol1βgentiobiside）、大黃酚 9蒽酮（ chrysophanic acid9anthrose）。 黃鈍新素 橙鈍新素 鈍葉素 鈍新素 OOOHCH3MeOMeOOMeOOO HO HC H 3O M eM e OOHOOOHOHCH3OMeOOHOHCH3MeMeMeO四 知識鏈接 ? 聚酰胺色譜 ? 特點： 吸附容量大，分辨力強(qiáng) ? 吸附原理：聚酰胺分子上的酰胺基（ ）與黃酮類化合物分子上的酚羥基形成氫鍵締合而產(chǎn)生吸附。 ? 流動相： 常用水和甲醇的各種混合溶劑作為洗脫劑，能成功地分離各種類型的黃酮苷和苷元。 如果酚羥基數(shù)目相同，則酚羥基位置也有影響； 能形成分子內(nèi)氫鍵者被吸附強(qiáng)度減小。 熟悉茜草 中蒽醌類化合物 的結(jié)構(gòu)及主要理化性質(zhì)。 知識要求 3 能力要求 1 掌握茜草中蒽醌類化學(xué)成分的提取分離技術(shù)。 學(xué)會茜草 中大蒽醌類化合物 的色譜鑒定技術(shù) 。春、秋兩季挖，除去泥沙，干燥。以陜西、河北、河南最大，品質(zhì)最佳。主治吐血，血，崩漏，外傷出血，經(jīng)閉瘀阻，關(guān)節(jié)麻痹，跌撲腫痛。茜草中主要化學(xué)成分提取分離方法： 茜 草 根 粗 粉9 5 % 乙 醇 回 流 提 取乙 醇 提 取 液回 收 乙 醇浸 膏依 次 用 石 油 醚 、 氯 仿 、 乙 酸 乙 酯 、 正 丁 醇 萃 取石 油 醚 層 乙 酸 乙 酯 層氯 仿 層 正 丁 醇 層 水 層回 收 溶 劑浸 膏硅 膠 柱 色 譜氯 仿 乙 酸 乙 酯梯 度 洗 脫洗 脫 部 分 （ 1 0 : 1 ）梯 度 洗 脫結(jié) 晶 Ⅰ回 收 溶 劑浸 膏硅 膠 柱 色 譜氯 仿 丙 酮梯 度 洗 脫洗 脫 部 分 （ 3 : 1 ）結(jié) 晶 Ⅱ回 收 溶 劑浸 膏硅 膠 柱 色 譜氯 仿 甲 醇梯 度 洗 脫洗 脫 部 分 （ 9 : 1 ）洗 脫 部 分 （ 8 5 : 1 5 ）結(jié) 晶 Ⅲ第 1 2 0 ～ 1 2 2 份 第 1 3 2 ～ 1 3 5 份反 相 柱 色 譜甲 醇 水梯 度 洗 脫結(jié) 晶 Ⅳ硅 膠 柱 色 譜氯 仿 甲 醇梯 度 洗 脫洗 脫 部 分 （ 7 : 3 ）結(jié) 晶 Ⅴ結(jié)晶 Ⅰ ： 1,3,6三羥基 2甲基蒽醌 結(jié)晶 Ⅱ ： 1,3,6三羥基 2甲基蒽醌 3Oβ D吡喃葡萄糖苷 結(jié)晶 Ⅲ ： 1,3,6三羥基 2甲基蒽醌 3Oβ D吡喃木糖（ 1→ 2） β（ 6’O乙 ?；┻拎咸烟擒? 結(jié)晶 Ⅳ ： 1,2二羥基蒽醌 2OβD吡喃木 糖（ 1→ 6） βD吡喃葡萄糖苷 結(jié)晶 Ⅴ ： 1,3二羥基 2羥甲基蒽醌 3Oβ D吡喃木糖（ 1→ 6） βD吡喃葡 萄糖苷 流程說明： 采用溶劑提取法進(jìn)行提取，系統(tǒng)溶劑法進(jìn)行粗分，得到不同極性部分。 （二）茜草中主要有效成分的提取分離 （一）茜草中的主要有效成分及結(jié)構(gòu) 三 必備知識 （一）茜草中主要有效成分及結(jié)構(gòu) 茜草中含有羥基蒽醌及其苷、還原萘醌以及 β谷甾醇、胡羅卜苷和環(huán)己肽類化合物 .蒽醌類有茜草素（ alizarin）、羥基茜草素（ purpurin）、 6三羥基 2甲基蒽醌、 1羥基蒽醌、 1， 2， 4三羥基蒽醌、 6三羥基 2甲基蒽醌 3OβD吡喃葡萄糖苷、 1， 2二羥基蒽醌 2OβD吡喃木糖（ 1→ 6） βD吡喃葡萄糖苷、 1， 3二羥基 2