【正文】 T : C H 3 C H 2 C H 3 F : C H3 C H 3 C H 2 C 4 H 8 T : C H 3 C H C H C H 3 。 C H C H 3 C H C H 3 C CHHC H 3C H 3C CHC H 3 C H 3HT :1/27/2023 9 3. 原子軌道 形象地描述原子核外電子的運動狀態(tài) (狀態(tài)涵數(shù)描述 ) 4. (1.) 不同形狀 : C原子 只有兩種 S和 P。P有三種 ,即有 10. PX ﹑ PY﹑ PZ , 而且它們間 位置是互相垂直 的 。 5. (1.) 6. 7. C原子核外電子排布是 : 8. 基態(tài)時 :核外共有 6個電子 ,化合價該是 2價 , 9. *化合價 可間單理解為核外最外層用于成鍵的成單電子數(shù) 。三個 組合在一起是 平面三邊形 , 與 雜化原子軌道間夾角 是 120度 。 S P 2 雜 化P Z說 明 C 原 子 是 三 價 等 同 的SP2SP2SP2SP2SP21/27/2023 14 (3.) 每個 SP 是仍是胡蘆形 。留下兩個互相垂直的 P啞鈴軌道與 SP雜化原子軌道也垂直 。 n=2 CH3CH3。 C—C特征 :飽和 C 雜化； σ單鍵 特點 :頭 —頭交蓋 。 可旋轉(zhuǎn) . C CCCCCHHHHHHHHHHSP31/27/2023 19 例子：甲烷分子 CH4結(jié)構(gòu)圖 S P 3C H 1 SS P 3C C S P 31/27/2023 20 4. 烷烴的同分異構(gòu)體 : 5. 同分異構(gòu)體的類型 : 6. (1.) 結(jié)構(gòu) (構(gòu)造 )異構(gòu) 因分子中 原子不同排列順序 而產(chǎn)生的 。例 :烷烴的 構(gòu)象異構(gòu) 因σ單鍵旋轉(zhuǎn)而引起的不同排列方式 。 甲 ? 乙 ?丙 …. 癸 (烷 ) (2.) 碳數(shù) 10。 異 ….。 b. 取代基 位置的代數(shù)和為最小 。 (左邊 )。 /同官能團(tuán)合并 (其數(shù)目 用中國 字 一、 二、三 而 其位置用 3標(biāo)清楚 ) 即 書寫順序 ：構(gòu)型 —取代基 —母體（從 右到左 寫） 1/27/2023 24 命名舉例 ( C H3C H2)2C H C H2C ( C H3)3C H3C H2C H C H2C C H3C H3C H2 C H3C H3O H12345戊 醇3 甲 基 113562，2，二 甲 基4乙 基己 烷1/27/2023 25 四 .烷烴的構(gòu)象異構(gòu)體 :σ單鍵旋轉(zhuǎn) 而產(chǎn)生的 不同排列方式 , : CC σ單鍵可任意旋轉(zhuǎn)則產(chǎn)生了 無數(shù)的構(gòu)象異構(gòu)體 ,它們 共處平衡體中 ,其中 最穩(wěn)定的構(gòu)象 (優(yōu)勢構(gòu)象 )占比例最大 . :占比例最大 (最穩(wěn)定 )的構(gòu)象 . 透視式 ： （較直觀） 1/27/2023 26 Newman投影式 ： （ 適合開鏈烷烴的構(gòu)象 ） HHHHHHHHHHHH最 穩(wěn) （ 全 交 式 ）最 不 穩(wěn) （ 全 重 疊 式 ）1/27/2023 27 特別提醒 ? 構(gòu)象異構(gòu)體 是 不可拆分 的 ,最穩(wěn)者（優(yōu)勢構(gòu)象，占比例最多）和最不穩(wěn)者（全重疊式，占比例最少）共處于一個平衡體系中。 C H 3 C H 2 C H 2 C H 2 C H 3 。例： 6. 正戊烷、異戊烷和新戊烷 7. 4） 水溶性 ：極性與水匹配 S小 8. 5） 比重 ： D比小輕 1/27/2023 30 ： 1） 相對講較穩(wěn)定 ，與金屬鉀鈉 。氧化劑 KMnO4。 2） 但是易燃易爆。 1/27/2023 31 舉例 C H 3 C H 2 C H 3 B r 2 光 照 C H 3 C H C H 3 C H 3 C H 2 C H 2 B rB r 9 3 % 6 %C l2光 照 H C lC H 3 C H 2 C ( C H 3 ) 2 C H3 C H 2 C ( C H 3 ) 2C lH1/27/2023 32 H 原子的相對活性：比較 CH鍵能（ 離解能 ）的大小越小越易斷 1/27/2023 33 再舉例 1/27/2023 34 提醒： H原子的類型 反應(yīng)涉及到 CH鍵的斷裂； H原子的活性（易斷） 叔氫 仲氫 伯氫 。 該選擇性由 中間體碳基自由基（游離基） 的穩(wěn)定性決定 。 α氫原子類型 和烯丙基碳基類型 。 穩(wěn)定性 :烯丙基碳 叔碳基 仲碳基 伯碳基 。 c C l C H 2 C H C H 2 H C l. R.1/27/2023 38 又例： α氫活性 C H 3 C H 2 C H C H 2 C l 25 0 0 c。C H3 C H 3C lC l 25 0 0 c。 12345625 ， 5 二 甲 基 己 烯1234567878辛 二 烯1 ， 33 ， 7 二 甲 基 ； 6 乙 基1/27/2023 43 : *異構(gòu)體分類 。 2.)烯烴順反異構(gòu)體命名 。 b. Z/E命名 烯烴上的順反異構(gòu) 。 1/27/2023 44 同分異構(gòu)體分類 ? (又稱構(gòu)造異構(gòu) )—是由分子中原子的排列順序不同而引起的 .例 :正丁烷和異丁烷 。 CbCcda a bc dC C C H 3C H 3HC CC H 3C H 3HC H 3 C H 2C H 3 C H 21/27/2023 46 。（ ）HCHHC C H 3HCHCHHXC H 3H快R 2 。 碳正離子穩(wěn)定性順序同碳游離基： 即： 烯丙基碳 叔碳基 仲碳基 伯碳基 。（ ）CHCC H 3HHH（ ）1。C H 3 等 R — 其 電 負(fù) 性 小 于 氫 原 子 ， 是 斥 電 子 基 ， 引 起 正 誘 導(dǎo) （ I ）正 誘 導(dǎo) （ I ） 影 響 結(jié) 果 是 分 子 其 余 部 分 的 電 子 云 密 度 增 加 。 R1C R2R1C R2R3HC HC HR1HHH3。2213 1個 （ I ） 個 （ I ） 個 （ I ）正 電 荷 分 散 最 多次 之 最 少沒 分 散無 （ I ）叔 碳 正 離 子 是 最 穩(wěn) 仲 碳 正 離 子 次 穩(wěn) 甲 基 正 離 子 最 不 穩(wěn)伯 碳 正 離 子 很 不 穩(wěn)烴 基 R — 穩(wěn) 性 總 是 ：烯 丙 基 大 于 叔 碳 基 大 于 仲 碳 基 大 于 伯 碳 基 大 于 甲 基即3 2 1。 。( )3。穩(wěn) 性 好R1C H C H2XXH OXC H2R1 C HXX2H2O H O XX XX X異 裂（ H O X ）1/27/2023 59 舉例： REC H 3C H 3B rB rC H 3O HB rC H 3B rHB r 2C C l 4B r 2H 2 O中 間 體 是 C 均 使 溴 的 四 氯 化 碳 溶 液 或 溴 水 退 色C凡 是B r5 0 0 c。XC H3C H3XHC H3HH中 間 體 是RH X (1m o l )H XH XR C H C H3R C H C H2HHC H3XHH( )3。H 小 ， 穩(wěn) 性 好 。不飽和度為 2。見 P. 56 4. 2. 炔烴的性質(zhì) : 5. 1.) 親電加成反應(yīng) (同烯類似 ) 6. 2.)氫化反應(yīng)用 (同烯類似 )。 8. 4.)炔烴的 *水合反應(yīng) (實為同烯類似的與水發(fā)生 親電加成 /馬氏加成 反應(yīng) )。例子 : 10. 1/27/2023 70 2. 炔烴的性質(zhì) : 4.)炔烴水合 CH OHH OH2OR C HHH2OHH3O或 （ 類 似 烯 馬 氏 水 合 ）H O H（ ）CH OC H3CHHC H2R C C H3OOOR C H C H2R C C HH2OH2S O4H g S O4R C H C HHH O重 排H C C H重 排重 排H2OH2S O4H g S O4H2S O4H g S O4H C C H3C H3C C HC H2C H3C C H31/27/2023 71 2. 炔烴的性質(zhì) : 5.)末端炔的酸性(應(yīng)用在末端炔的鑒別上 )。A g ( N H 2 ) 2 O H R C C A g此 法 應(yīng) 用 于 區(qū) 別 末 端 炔1/27/2023 72 二烯烴：同炔為結(jié)構(gòu)上的同分異構(gòu)體通式 CnH2n2有兩個 Π鍵 C H C H ( C H2) n C H C HC H C H C H C HC H C C H1 1） 孤 立 二 烯 — 性 質(zhì) 同 單 烯2） 共 軛 二 烯 — 性 質(zhì) 不 同 單 烯3） 累 積 二 烯 — 結(jié) 構(gòu) 不 同 于 單 烯二 烯 烴 分 類 ： 累 積 二 烯 的 結(jié) 構(gòu) ：C1和 C3同 烯 一 樣 是 S P2而 C2則 是 S P 雜 化 。 而 C2是 SP雜化 2.) Π1與 Π2相互垂直 。 2.) P2與 P3相互平行 。 ? 鍵長改變（有平均化趨勢）在苯環(huán)中完全均等。 C H 2 C H C H 2 C H C H 2H 小H 大C H 2 C H C H C H C H 3 共 軛 體 系 ， 穩(wěn) 性 好非 共 軛 體 系 ， 穩(wěn) 性 小C 3 多 C 4 少C 1 多 C 2 少1 2 3 4 51/27/2023 76 *共軛的本質(zhì)和分類 ? 共軛實為軌道 的 交蓋 ，由 獨立 體 變成 一個 聯(lián)合整體 （據(jù)其交蓋方式主分為 三種 ） ? ΠΠ共軛（ 共軛二烯中 Π1與 Π2 的交蓋） ? PΠ共軛和 σ Π超共軛（見下兩例：） C H 2C H 3C HC lCHHC H 2CC H 2C H 2C lHC H C H 2HC HC H 3 C l三 種 共 軛 均 有C l C H1/27/2023 77 *P Π共軛解釋烯丙基碳正離子穩(wěn)性 ??_ _H 原 子 C H2 C H C H3或 C H2R 或 C H R2 C H3 或 C H2R 或 C H R2烯 丙 基 碳 基 C H2 C H C H2 或 C H R 或 C R2C H2 或 C H R 或 C R2 — H 以 H 離 子 斷 則 生 成 了 烯 丙 基 碳 正 離 子如 果C H2 C H C