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公司酸性水汽提裝置及工藝技術(shù)規(guī)程-在線瀏覽

2024-07-28 13:04本頁面
  

【正文】 用,溫度控制在131℃左右,NHH2S被汽提上行,塔底得到含氨、硫化氫較低的合格凈化水。主要反應(yīng)如下:2H2S+O2→2H2O+2/XSX↓(瞬間反應(yīng))(1)H2S+3/2O2→H2O+SO2(瞬間反應(yīng))(2)2H2S+SO2→2H2O+3/XSX↓(可逆反應(yīng))(3)2H2S+SO2→2H2O+3S↓(催化劑作用下的克勞斯反應(yīng))(4)CS2+H2O→COS+H2S(催化劑作用下的水解反應(yīng))(5)COS+H2O→CO2+H2S(催化劑作用下的水解反應(yīng))(6)反應(yīng)2和3發(fā)生在酸氣燃燒爐內(nèi)高溫?zé)煔猓?200℃)的環(huán)境中;反應(yīng)5和6發(fā)生在克勞斯一、二級轉(zhuǎn)化器催化劑上低溫?zé)煔猓?10~320℃)的環(huán)境中。表1為克勞斯反應(yīng)爐內(nèi)可能出現(xiàn)的基本化學(xué)反應(yīng),表表3和表4則分別為可能發(fā)生或消耗CO、H2的反應(yīng)和COS的副反應(yīng)及CS2的副反應(yīng),可以看出工業(yè)克勞斯過程尤其是反應(yīng)爐內(nèi)的化學(xué)反應(yīng)相當(dāng)?shù)腻e綜復(fù)雜。表2高溫反應(yīng)爐內(nèi)可能生成和消耗CO、H2的副反應(yīng)反應(yīng)(摩爾)△F,kJ△H,kJ927℃1204℃927℃1204℃生成:+3/2O2→CO+2H2O+O2→CO+H2O+H2+2H2O→CO2+4H2+CO2→CO+H2O+H2S→CO+H2O+1/2S21649℃,1927℃,1649℃,1927℃,+H2S→2CO+H2+SO21649℃,1927℃,1649℃,1927℃,→1/2S2+H21649℃,1927℃,1649℃,1927℃,消耗:+O2→2CO2+2SO2→4CO2+S2+1/2O2→H2O+1/2S2→H2S表3高溫反應(yīng)爐內(nèi)可能生成和消耗COS的副反應(yīng)反應(yīng)(摩爾)△F,kJ△H,kJ927℃1204℃927℃1204℃生成:+3SO2→2COS+1/2S2+4H2O+3S1→2COS+SO2+CO2→2COS+2CO2→COS+CO+SO2+S1→COS+SO2→COS+H2O+H2+H2O→COS+H2S消耗:+H2O→H2S+CO2+SO2→3/2S2+2CO2+CO+SO2→S2+2CO2+H2→CO+H2S+3/2O2→CO2+SO2→CO+1/2S2表4高溫反應(yīng)爐內(nèi)可能生成和消耗CS2的副反應(yīng)反應(yīng)(摩爾)△F,kJ△H,kJ927℃1204℃927℃1204℃生成:+2S1→CS2+2H2S→CS2+4H2+4S1→CS2+2H2S+2S2→CS2+2H2S+3S1→CS2+SO2+7/2S2→2CS2+3H2S+5S2→3CS2+4H2S消耗:+2H2O→CO2+2H2S+SO2→CO2+3/2S2↑+CO2→2CO+S2此外,在氣相狀態(tài)下的元素硫有SSSSSSSS8構(gòu)成,但在使用時以SSS8三種組份來概括。K時氣相中主要是S2,大于1500176。K則以SS8為主。值得指出的是COS、CS2的生成或消耗量雖然很少,但在尾氣中占有一定的數(shù)量,將會影響到含硫尾氣的達(dá)標(biāo)排放。還原的硫化氫通過脫硫溶劑MDEA吸收使硫磺回收尾氣達(dá)標(biāo)排放,含硫化氫的富液進(jìn)入溶劑再生塔再生,生成的硫化氫再進(jìn)入硫磺回收裝置。氣體脫硫采用MDEA溶液作為溶劑,通過MDEA本身的堿性對硫化氫等酸性介質(zhì)進(jìn)行吸收,吸收后的溶液經(jīng)過再生脫除硫化氫后循環(huán)使用。MDEA從本身結(jié)構(gòu)來說是叔胺脫硫劑,而且堿性較弱,與二氧化碳的結(jié)合力較弱,在二氧化碳與硫化氫共存時,可以對硫化氫進(jìn)行有選擇的吸收,從而可以降低溶劑再生的負(fù)荷,降低裝置能耗。(4) 液硫脫氣單元基本原理硫磺回收部分產(chǎn)出的液態(tài)硫磺進(jìn)入液硫脫氣池,為了避免液硫中溶解的少量硫化氫在成型包裝過程中對環(huán)境造成污染,并損害操作人員的健康,需要對液硫進(jìn)行脫氣處理。鼓泡脫氣法是通過特殊的鼓泡設(shè)施將空氣或硫磺尾氣分散注入脫氣池的液硫?qū)?,將液硫中溶解的H2S吹脫進(jìn)入氣相,至尾氣焚燒爐中焚燒。循環(huán)脫氣法是往液硫脫氣池中注入少量的NH3作催化劑,促使以多硫化物形式存在于液硫中的H2S分解;再通過液硫脫氣泵的循環(huán)噴灑過程使H2S逸入氣相,用吹掃氣N2將H2S趕出,廢氣用蒸汽噴射器抽出至尾氣焚燒爐中焚燒。本裝置采用循環(huán)脫氣法。該工藝過程可用下式表示:注氨氣液接觸與霧化H2Sx 溶解態(tài)的H2S 氣態(tài)的H2S脫氣操作溫度應(yīng)保持在140~155℃之間,脫氣時間一般為12小時。催化劑的預(yù)硫化要求在200~300℃之間、有氫、有H2S存在的情況下進(jìn)行,預(yù)硫化期間催化劑上的硫含量能達(dá)到3%(W)左右,完全硫化后硫含量約為6%(W)。裝置停車時,需對催化劑進(jìn)行鈍化處理,即將沉積在催化劑表面的FeS氧化為Fe2O3和SO2,避免FeS暴露在空氣中劇烈氧化,并導(dǎo)致催化劑過熱而失去活性。 工藝流程說明(1) 酸性水汽提單元上游裝置來的酸性水混合后進(jìn)入酸性水汽提裝置的原料水脫氣罐(D2511),脫出溶于酸性水中的輕烴組份至低壓瓦斯管網(wǎng)。脫油后的酸性水經(jīng)原料水泵(P2511/1,2)升壓,送至原料水-凈化水換熱器(E2512/1,2),與酸性水汽提塔(C2511)底的凈化水換熱升溫到95℃左右后進(jìn)入汽提塔(C2511)中上部;酸性水汽提塔(C2511)的熱源由汽提塔底重沸器(E2511)提供,(E2511)管程,使進(jìn)入重沸器的酸性水部分汽化,蒸汽凝結(jié)水進(jìn)入凝結(jié)水罐(D2515),經(jīng)調(diào)節(jié)閥控制液位后再送至硫磺回收裝置凝結(jié)水回收系統(tǒng)。塔頂混合氣是含H2S、NH3的蒸汽,經(jīng)過汽提塔頂空冷器(A2511/1,2)冷凝冷卻至85℃后,進(jìn)入汽提塔頂回流罐(D2517)進(jìn)行氣、液分離,罐頂分出的含氨酸性氣送至硫磺回收裝置;罐底液相經(jīng)汽提塔頂回流泵(P2513/1,2)送回汽提塔頂作回流。(2) 硫磺回收單元自上游裝置及再生部分來的酸性氣經(jīng)酸性氣緩沖罐(D2611)脫液后,與酸性水汽提來的含氨酸性氣混合后進(jìn)入制硫燃燒爐(F2611)進(jìn)行高溫轉(zhuǎn)化反應(yīng)。空氣從空氣鼓風(fēng)機(jī)(K-2611/)出口經(jīng)兩路調(diào)節(jié)后進(jìn)制硫燃燒爐,一路空氣用酸性氣管線上的酸性氣流量和測定的硫化氫濃度調(diào)節(jié),另一路空氣用制硫尾氣分液罐(D2612)出口過程氣管線上的硫化氫/二氧化硫比例分析儀調(diào)節(jié)。自F2611排出的高溫過程氣一小部分通過高溫?fù)胶祥y(TV2611)調(diào)節(jié)一級轉(zhuǎn)化器(R2611)的入口溫度,其余部分進(jìn)入制硫余熱鍋爐(ER2611)冷卻至約350℃,。反應(yīng)后的氣體先進(jìn)過程氣換熱器(E2614)管程回收部分余熱,溫度降至280℃,再進(jìn)入二級冷凝冷卻器(E2612)被冷卻至160℃,E2612冷凝下來的液體硫磺,在管程出口與過程氣分離,自底部流出進(jìn)入硫封罐(D2613),頂部出來的過程氣再經(jīng)過程氣換熱器(E2614)殼程加熱至230℃進(jìn)入二級轉(zhuǎn)化器(R2612),在催化劑的作用下繼續(xù)進(jìn)行反應(yīng),使過程氣中剩余的H2S和SO2進(jìn)一步發(fā)生催化轉(zhuǎn)化,反應(yīng)后的氣體進(jìn)入三級冷凝冷卻器(E2613),過程氣溫度自256℃被冷卻至160℃,在E2613管程出口,被冷凝下來的液體硫磺與過程氣分離自底部流出進(jìn)入硫封罐(D2613),頂部出來的制硫尾氣進(jìn)入制硫尾氣分液罐(D2612)分出攜帶的液硫后至尾氣處理部分。脫氣后的液硫用液硫提升泵(P2612/1,2)送至液硫成型部分,進(jìn)行成型包裝后即為產(chǎn)品硫磺。反應(yīng)后的高溫氣體進(jìn)入尾氣急冷塔(C2621)下部,與急冷水逆流接觸、水洗冷卻至40℃。急冷降溫后的尾氣自急冷塔頂出來進(jìn)入尾氣吸收塔(C2622)。吸收H2S后的MDEA富液,經(jīng)富液泵(P2622/1,2)送返胺液再生系統(tǒng)進(jìn)行溶劑再生。胺液再生單元中自Ⅱ催化來的富胺液和硫磺回收尾氣吸收部分來的富胺液進(jìn)入富液過濾器(SR2631)過濾后,經(jīng)過閃蒸前貧富胺液換熱器(E2632/1,2)管程,與從閃蒸后貧富液換熱器(E2632/3,4)出來的高溫貧胺液換熱至65℃左右進(jìn)入富液閃蒸罐(D2633),閃蒸出的輕烴送至尾氣焚燒爐(F2621)焚燒,富胺液由D2633底部引出經(jīng)閃蒸后富液泵(P2631/1,2)升壓后進(jìn)入閃蒸后貧富胺液換熱器(E2632/3,4)管程,與從溶劑再生塔(C2631)底出來的高溫貧胺液換熱至95℃左右進(jìn)入溶劑再生塔(C2631)上部第22板,經(jīng)過塔板自上而下的熱交換和質(zhì)交換過程,塔底獲得的貧胺液經(jīng)再生塔底貧液泵(P2635/1,2)升壓后,先后進(jìn)入閃蒸后貧富液換熱器(E2632/3,4)和閃蒸前貧富液換熱器(E2632/1,2)殼程回收余熱至約66℃,再經(jīng)過貧液水冷器(E2633/1,2)冷卻至約40℃,進(jìn)入貧胺貯罐(D2634)儲存,D2634內(nèi)的貧胺液經(jīng)貧胺液泵(P2633/1,2)升壓后一部分送至硫磺回收單元,一部分貧胺液經(jīng)過貧胺過濾器(SR2632)去除雜質(zhì)后打循環(huán),其余貧胺液經(jīng)貧胺液外送泵(P2636/1,2)升壓后送至Ⅱ催化。再生塔(C2631)頂部的含H2S蒸汽經(jīng)過再生塔頂空冷器(A2631/1,2)和再生塔頂水冷器(E2634)降溫至40℃進(jìn)入再生塔頂回流罐(D2631),凝液經(jīng)再生塔頂回流泵(P2632/1,2)返回再生塔(C2631)頂作回流;塔頂回流罐(D2631)頂?shù)臍庀啵嵝詺馑椭亮蚧厥諉卧髟稀?原料及產(chǎn)品性質(zhì) 原料性質(zhì)(1) 原料酸性水中含S=約8000mg/l,含NH3N約5000mg/l。空氣中混有1/100000就能被察覺到,達(dá)到1/2000就會引起中毒,濃度大時臭味不如濃度小時顯著,甚至無味。不同的空氣量,燃燒得到的產(chǎn)物不同。H2S還可以溶于醇胺類溶劑。H2S對鋼材的腐蝕嚴(yán)重。(4) H2的性質(zhì)① 物理性質(zhì)H2是一種無色無味易燃的氣體,不溶于水。爆炸極限:%~%,自燃點:570℃,相對密度:。NH3N≤80mg/l(2) 硫磺的物化性質(zhì)常溫下硫磺是一種淡黃色晶體,溫度發(fā)生變化時可發(fā)生固、液、℃120℃,自燃點232℃,著火點250℃,℃,密度(103Kg/m3),閃點207℃,不溶于水,易溶于二硫化碳。當(dāng)硫磺受熱時,分子結(jié)構(gòu)發(fā)生變化,當(dāng)加熱到160℃時,S8的環(huán)狀開始破裂為開鏈,隨之粘度升高,到190℃時粘度最大,繼續(xù)加熱時長鏈開始斷裂,粘度又重新下降,在130℃160℃℃時粘度為7厘泊,183℃時為9000厘泊。硫磺的主要化學(xué)性質(zhì)如下:① 在空氣中燃燒生成SO2 S+O2→SO2② 與H2反應(yīng)生成H2S S+H2→H2S硫磺的用途:硫磺可用來制造硫酸、CS2,橡膠制品行業(yè),在農(nóng)業(yè)上可用來作殺蟲劑,食品工業(yè)上用來作蔗糖脫色劑等,在半導(dǎo)體工業(yè)上也有應(yīng)用。硫磺質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn):指標(biāo)名稱優(yōu)等品一級品合格品硫(S),%≥水,%≤灰分,%≤酸度(以H2SO4計)≤有機(jī)物,%≤砷(As),%≤鐵(Fe),%≤(4) 凈化尾氣:總硫≤300ppm(V)排放煙氣中SO2排放指標(biāo)符合國家標(biāo)準(zhǔn)GB162971996表-2中二級標(biāo)準(zhǔn),排放濃度≯960mg/m3。SO2易冷凝,在常壓下,冷卻至-10℃就可液化,故SO2可做制冷劑。② 化學(xué)性質(zhì)分子式:SO2,分子量:64,SO2易溶于水,20℃時,1體積水可溶解40體積的SO2氣體,SO2的水溶液生成亞硫酸(H2SO3)為中強(qiáng)酸,所以在有水或水蒸氣存在的情況下,SO2比H2S更易腐蝕鋼材。如:SO2+2H2S→2H2O+3/xSx(SO2氧化劑)2SO2+O2→2SO3(SO2還原劑)(V2O5作催化劑)X為6因此SO2可用來作漂白劑使許多有色物質(zhì)褪色。① 物理性質(zhì)分子式:COS,分子量:60。爆炸極限:%~29%。② 化學(xué)性質(zhì)COS消溶于水,易溶于CO2和乙醇,能被水解生成CO2和H2S。 催化劑、化學(xué)藥劑性質(zhì)及技術(shù)規(guī)格 催化劑技術(shù)要求型號脫漏氧保護(hù)劑LS971制硫催化劑LS300加氫催化劑LS951T安裝位置R2611/R2612上層R2611/R2612下層R2621主要化學(xué)組成Al2O3Al2O3CoO%(m/m)177。顏色及形狀紅褐色球形白色球形蘭灰色三葉草條形外形尺寸φ4~φ6φ4~φ6180。 N-甲基二乙醇胺(MDEA)技術(shù)指標(biāo)序號項目名稱單位數(shù)量1外觀無色或微黃色透明液體2密度g/cm3~3沸點℃253~2554凝點℃≤205粘度(20℃)Pa?S6純度重量%有效組分含量≥95%7折光率~8溶解性與水完全互溶注:以上數(shù)據(jù)僅供參考,以廠家提供的合格證為準(zhǔn)。其二是H2S/SO2在線比值分析儀與空氣流量構(gòu)成串級比值調(diào)節(jié)系統(tǒng),進(jìn)一步對空氣、酸氣配比進(jìn)行修正,從而保證過程氣中H2S與SO2的比值始終為2:1。 一、二級轉(zhuǎn)化器入口溫度控制保證轉(zhuǎn)化器入口溫度穩(wěn)定是提高硫轉(zhuǎn)化率的基本條件之一,設(shè)計采用高溫?fù)胶祥y自動控制一級轉(zhuǎn)化器的入口溫度。二級轉(zhuǎn)化器的入口溫度由與一級轉(zhuǎn)化器出口過程
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