北京大學(xué)中級(jí)無(wú)機(jī)化學(xué)答案-在線瀏覽
2025-07-25 17:23本頁(yè)面
【正文】 989 NAME Silver(I,III) oxide tetragonal FORM Ag O = Ag O TITL Structure and magnetic properties of tetragonal Silver(I,III) oxide Ag O REF Journal of Solid State Chemistry JSSCB 65 (1986) 225230 REF Journal of Solid State Chemistry JSSCB 68 (1987) 380 AUT Yvon K, BezingeA, TissotP, FischerP CELL a=(3) b=(3) c=(4) ? ? ? V= Z=16 SGR I 41/a Z (88) tetragonal CLAS 4/m (HermannMauguin) C4h (Schoenflies) PRS tI32 ANX ABX2 PARM Atom__No OxStat Wyck X Y Z SOF Ag 1 8c 0. 0. 0. Ag 2 8d 0. 0. 1/2 O 1 16f (3) (5) (3) WYCK f d c ITF Ag 1 U=(8) ITF Ag 2 U=(6) ITF O 1 U=(4) REM NDP (neutron diffraction from a powder)RVAL Mn(CO)5(NO)（1）C4v （2）Co(PPh2Me)2(NO)Cl2 C2v C2v C1 C1 （對(duì)映體的點(diǎn)群不變，未給出）（3）[Fe(CO)4(CN)]－ C2v C3v（4）Ni(PPhMe2)2Br3C2v Cs D3h（5）Ru(PPh3)3Cl2D3h Cs C2v（6）VOCl42 C3v C2v 第三章習(xí)題 為d5，CN－強(qiáng)場(chǎng)配體 H2O為弱場(chǎng)配體∴為L(zhǎng)S 為HS有一個(gè)未成對(duì)電子 有五個(gè)未成對(duì)電子d8 Ni(CN)42 NiCl42 CN－強(qiáng)場(chǎng) LS Cl－弱場(chǎng) HS 平面四方 四面體 Ni2+為d8組態(tài)第四周期Pt2+ 為d8組態(tài)，第六周期按照 g為金屬離子的性屬，周期數(shù)越高，g因子越大∴Pt2+的g 因子大于Ni2+的g因子。5Eg，只有一個(gè)吸收帶。4T2 4A2，作垂線與4T2和4T1分別相交于E/B=。190。190。190。 配位場(chǎng)強(qiáng)度減弱F的配位場(chǎng)強(qiáng)度最弱，在TS圖中偏左，∴有可能得4A2g→4T1g(4P)的躍遷 Mn2+為d5，H2O為弱場(chǎng)配體d5弱揚(yáng)，基譜項(xiàng)為六重態(tài)的6A1，而高能級(jí)譜項(xiàng)中沒有相應(yīng)的六重態(tài)譜項(xiàng)，∴沒有自旋允許的躍遷。 d2組態(tài)的金屬含氧酸根離子+4 +5 +6 +6CrO44， MnO43，F(xiàn)eO42和RuO42，四周期 四周期 四周期 五周期氧化態(tài)和所在周期的位置對(duì)下列性質(zhì)有影響（1）RuO42的最大，CrO44的最小。 ∵ 反位效應(yīng)的順序?yàn)椋?NO2 ClNH3(1) cis PtCl2(PR3)2 反位效應(yīng) PR3Cl (2) . transPtCl2(PR3)2 反位效應(yīng) PR3Cl 反位效應(yīng)PR3Cl－(3)∵ 反位效應(yīng)Cl－NH3≥py 速率=k1[Au(dien)Cl2+]+k2[Au(dien)Cl2+][Cl*－]取代反應(yīng)中存在兩種機(jī)理①前一項(xiàng)表示SN1反應(yīng)，即單分子反應(yīng)的離解機(jī)理，②后一項(xiàng)表示雙分子取代的締合機(jī)理。Li4(CH3)4多聚體緩和了缺電子性。錯(cuò)誤較多。V(CO)6 17e 不符合18e規(guī)則Cr(CO)6 18eFe(CO)5 18eNi(CO)4 18eMn(7e)，Tc(7e)，Re(7e)，Co(9e)，Rh(9e)，Ir(9e)，價(jià)電子數(shù)均為單數(shù)，要滿足18e構(gòu)型，不可能為單核羰基化合物 CO和d區(qū)金屬成鍵時(shí)，金屬次外層軌道上有參與成鍵d電子作為價(jià)電子，可以反饋到CO的p*軌道上，而BF3等p區(qū)元素則沒有價(jià)電子形成反饋鍵，因此不能與CO形成穩(wěn)定化合物。化學(xué)式為：Co3(m1CO)6(m2CO)3(m3CO)* 錯(cuò)誤較多。 Cis－Mo(CO)4(P(OPh)3)2為C2v點(diǎn)群，前一個(gè)圖，3個(gè)吸收峰trans－Mo(CO)4[P(OPh)3]2為D4h點(diǎn)群，對(duì)稱性高，1個(gè)吸收峰具體推導(dǎo)如下：C2vEC2A11
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