【正文】
O OR+++ H ++ O H+ H ++ O HH 2 N C HC O OR正離子 兩性離子 負離子 氨基酸所帶凈電荷為“零”時,溶液的 pH值稱為該氨基酸的等電點( isoelectric point),以 pI表示 實驗證明在等電點時,氨基酸主要以兩性離子形式存在,但也有少量的而且數(shù)量相等的正、負離子形式,還有極少量的中性分子 當溶液的 pH=pI 時,氨基酸主要從兩性離子形式存在 pHpI 時,氨基酸主要以正離子形式存在 pHpI 時,氨基酸主要以負離子形式存在 H3N C HC O O HRH3N C HC O OR++H2N C HC O ORH2N C HC O O HR等電點的計算 中性氨基酸:以 Gly為例 K1= [Gly177。 ] pI時, [Gly+ ] = [Gly ] [Gly177。 ] K2 [H+] [H+]2 = K1K2 pH =( pK1+pK2) / 2 pI=( pK1+pK2) / 2 pI =( +) /2= Gly H 3 N C H 2C O O HH 3 N C H 2C O O++H 2 N C H 2C O OG l y+G l y+ G l yH+K 1H+K 2 側(cè)鏈不含解離基團的中性氨基酸,其等電點是它的 pK1和 pK2的算術(shù)平均值 酸性氨基酸,以 Asp為例: 側(cè)鏈含解離基團的氨基酸,其等電點是它的兩性離子兩邊的 pK值的算術(shù)平均值, 對于酸性氨基酸: pI=( pK1+pK2) / 2 堿性氨基酸,以 Lys為例: 側(cè)鏈含解離基團的氨基酸,其等電點是它的兩性離子兩邊的 pK值的算術(shù)平均值, 對于堿性氨基酸: pI=( pK2+pK3) / 2 等電點的計算 中性氨基酸: pI = 1/2 ( pK1 + pK2 ) 酸性氨基酸: pI = 1/2 ( pK1 + pKR ) 堿性氨基酸 pI = 1/2 (pKR + pK2 ) 氨基酸的酸堿性質(zhì) 氨基酸的酸堿性質(zhì) ? 在等電點以上的任何 pH值,氨基酸帶 凈負電荷,在電場中將向正極移動 ? 在低于等電點的任何 pH值,氨基酸帶 凈正電荷,在電場中將向負極移動 ? 在一定 pH范圍內(nèi),氨基酸溶液的 pH值離 等電點越遠,氨基酸所攜帶的凈電荷越大 氨基酸的甲醛滴定 1. 氨基酸的酸堿滴定等電點 pH過高(12~13)或過低 (1~2),沒有合適的指示劑可選用 2. 甲醛可以與氨基酸形成羥甲基衍生物而降低氨基的堿性,相對增強了 NH3的酸性電離 氨基酸的酸堿性質(zhì) 氨基酸的每一功能基團可被酸堿所滴定,可根據(jù)氨基酸的 滴定曲線 來推算 pK值 Glu Gly His ? 主要的反應類型 ? 氨基參與的反應 成鹽反應 、 與 HNO2反應 、 ?;?、 烴基化 、 與甲醛反應 ? 羧基參與的反應 成鹽反應 、 成酯反應 、 成酰氯 、 脫羧基 、 疊氮反應 ? 氨基和羧基共同參與的反應 與茚三酮反應 、 成肽鍵反應 ? 側(cè)鏈基團參與的反應 巰基氧化還原反應 、 苯環(huán)黃色反應 、 酚基米倫式反應 、 Pauly反應 、 Folin酚反應 氨基酸的化學反應 ?氨基參與的反應 (1) 成 鹽作用 R C H C O O HN H 2+ H C l R C H C O O HN H 2 H C l 中新網(wǎng) 9月 16日電 據(jù)中央電視臺新聞聯(lián)播報道,國家質(zhì)檢總局近日緊急在全國開展了嬰幼兒奶粉三氯氰胺含量專項檢查。 罪魁禍首 ? 三聚氰胺 化學名稱: 1,3,5Triamine2,4,6Triazine (1,3,5三氨基 2,4,6三嗪 ) 其它名稱: 蜜胺、氰尿酰胺、三聚酰胺、蛋白精 化學式 : C3H6N6 分子量: 主要用途: 三聚氰胺是氨基腈的三聚體,由它制成的樹脂加熱分解時會釋放出大量氮氣,因此可用作阻燃劑。 三聚氰胺是制造三聚氰胺 甲醛樹脂 (密胺塑料 )的原料。在中國,日常生活中最常見的應用是一類被成為 “ 美耐皿 ” (又稱密胺碗 )的塑料碗碟。常常標有 “ 不可以在微波爐中使用 ” 的警示,因為三聚氰胺 甲醛樹脂(即密胺塑料)受熱后有可能散發(fā)毒性。三聚氰胺作為一種白色結(jié)晶粉末,無味,摻雜后不易被發(fā)現(xiàn)。 目前,各個品牌奶粉中蛋白質(zhì)含量為 15~20%,其中蛋白質(zhì)含氮量平均為 16%。 X R C H C O O HN H R 39。H C l氨基酸的堿金屬鹽能溶于水,重金屬鹽不溶于水 Y H N C HRC O O H + N O 2H O酰化氨基酸 對硝基苯酚 Y H N C HRC N O 2OO+ H 2 O?;被釋?硝基苯酯 (活化酯) (式中 Y=酰基) 用途:成鹽或成酯后,羧基被保護而氨基被活化,使得氨基容易與酰基或者烴基反應,這是氨基酸的酰基化和烴基化反應需要在弱堿性溶液中進行的原因 ?羧基參與的反應 (2) 成 酰氯反應 Y H N C HRC O O H + P C l 5Y H N C HRC C lO+ P O C l 3 + H C l 用途 : 使氨基酸的羧基活化,易與另一氨基酸的氨基結(jié)合,在合成肽的工作上常用使氨基酸的羧基活化,易于另一氨基酸的氨基結(jié)合,在合成肽的工作上常用 (3) 脫羧基 反應 R C HN H 2C O O H脫 羧 酶 C O2 + R C H 2 N H 2↑C O O H( C H 2 ) 2C H N H 2C O O H大 腸 桿 菌脫 羧 酶C O O H( C