酮和醛核磁共振譜ppt課件-在線瀏覽
2025-06-24 03:09本頁面
【正文】 曼 科赫反應(yīng) 1 氧化 2 醛基合成 1 水合 2 硼氫化 氧化 ? 伯醇和仲醇氧化或脫氫反應(yīng) ， 可分別生成醛 、 酮 。 歐芬腦爾氧化法羰基與羥基互換 例 5： 醇在適當?shù)拇呋瘎l件下 脫 去一分子 氫 ， 生成醛酮 。 這種方法叫 氧化脫氫法 。 2. 炔烴水合 ? 生成相應(yīng)的羰基化合物 ， 該法主要制備 芳香族醛酮（ 因為芳環(huán)側(cè)鏈上 ??容易被鹵化 。 ? 在 AlCl3Cu2Cl2催化劑下 ， 芳烴與 CO、 HCl作用可在環(huán)上引入一個甲酰基的產(chǎn)物 ， 叫 。 5. 芳烴側(cè)鏈的氧化 ?烯烴與 CO和 H2在某些金屬的羰基化合物催化下 ， 與110~200℃ 、 10~20 MPa下 ， 發(fā)生反應(yīng) ， 生成多一個碳原子的醛 。 6. 羰基合成 ? 室溫下 ， 甲醛為氣體 ，12個碳原子以下的醛酮為液體 ， 高級醛酮為固體 。 ?低級醛酮的沸點比相對分子量相近的醇低 。 醛酮的物理性質(zhì) 醛酮沸點與烷烴沸點的比較 ? 由于羰基是個極性基團 ， 分子間偶極的靜電引力比較大 ， 所以醛酮的沸點一般比相對分子量的非極性化合物 （ 如烴類 ） 高 。丙酮能溶解很多有機化合物，是很好的有機溶劑。 ? 醛酮的加成為親核加成 ,易于 HCN、 NaHSO ROH、RMgX等發(fā)生 親核加成反應(yīng) 。 通常由氰化鈉和無機酸與醛 （ 酮 ） 溶液反應(yīng) 。 氯甲基化反應(yīng) 伽特曼 科赫反應(yīng) ? 醛 和 脂肪族甲基酮 （ 或 七元環(huán)以下的環(huán)酮 P285） 與之反應(yīng) ， 生成 ? 羥基磺酸鈉 ? ? 羥基磺酸鈉易溶于水 ， 不溶于飽和 亞硫酸氫鈉 。 可以此來鑒別醛酮 。半縮醛不穩(wěn)定 ， 可以和另一分子醇進一步縮合 ， 生成縮醛 ： （ 3） 與醇加成 質(zhì)子化 ? 半縮醛在酸催化下 ， 可以失去一分子水 ， 形成一個碳正離子 ， 然后再與另一個醇作用 ， 最后生成穩(wěn)定的縮醛： 半縮醛反應(yīng)歷程： 縮醛的反應(yīng)歷程： ? 縮醛對 堿 和 氧化劑 都相當穩(wěn)定 。 ? 酮也能與醇生成 半縮酮 或 縮酮 ， 但反應(yīng)較為困難 。 補充 1：保護羰基 例 1 ?醛酮與格利雅試劑加成 ， 后水解成醇： 強親核試劑 ? 利用其水解得醇反應(yīng) ， 可以使許多鹵化物轉(zhuǎn)變?yōu)橐欢ǖ拇迹? 例 1： （ 4）與格利雅試劑的加成 —— 醇 例 2： 例 3： 同一種醇可由不同的格利雅試劑和不同的羰基化合物生成： ? 與氨的衍生物 ,例如： 羥胺 (NH2OH)， 肼 (NH2NH2)， 2,4二硝基苯肼 和 氨基脲 等反應(yīng) . 羥胺 例 1： 例 2： 肟（ wu） （ 5）與氨的衍生物反應(yīng) ? 例 4： 2,4二硝基苯肼 氨基脲 例 3： 腙 (zong) 脲 (niao) 第一步 :羰基的親核加成 ,生成不穩(wěn)定的加成產(chǎn)物 。 ? 醛酮與氨衍生物的反應(yīng)歷程 : ? 醛酮與氨衍生物的反應(yīng) ， 也常用來對羰基化合物的鑒定 和 分離 ： （ 1） 生成物為具有 一定熔點的固體 ， 可利用來鑒別醛酮； （ 2） 它們在稀酸作用下可水解成原來的醛酮 ， 因此可利用來 分離 、 提純 醛酮 。 ? 希夫堿還原可得仲胺。 （ A）醛酮與氨的反應(yīng)： （ B）醛酮與伯胺的反應(yīng) —— 生成取代亞胺（ 希夫堿 ） 總結(jié) —— 醛酮加成反應(yīng)都是親核加成；在加成反應(yīng)過程中 ， 羰基碳原子由原來 sp2雜化的三角形結(jié)構(gòu)變成了sp3雜化的四面體結(jié)構(gòu)；當碳原子所連接基團體積較大時 ， 加成可能產(chǎn)生立體障礙 。 （ 1） 酮 烯醇互變異構(gòu) 接受質(zhì)子的方向 ? 在微量酸或堿的存在下 ， 酮和烯醇相互轉(zhuǎn)變很快達到動態(tài)平衡 ， 這種能夠相互轉(zhuǎn)變而同時存在的異構(gòu)體叫互變異構(gòu)體 。 ? 含有 ?氫原子的酮 也能起類似反應(yīng)，生成 ?,?不飽和 酮 ?羥基醛 受熱 時容易失去一分子水，生成 ?,?不飽和醛 補充 1： ? 完成下列反應(yīng)，寫出主要產(chǎn)物。 例 1 ? 一鹵代醛、酮往往可以繼續(xù)鹵化成二鹵代、三鹵代產(chǎn)物 （ 3）鹵化反應(yīng)和鹵仿反應(yīng) (A) 堿催化 (不易控制 ,直至同碳三鹵代物 ,易被堿分解 ): 烯醇負離子 ? 鹵代物繼續(xù)反應(yīng) : ? ? 鹵代醛、酮反應(yīng)的歷程 (B) 酸催化 歷程 酸催化可停留一鹵代 ? 凡具有 CH3CO結(jié)構(gòu)的醛 、 酮 (乙醛和甲基酮 )與鹵素的 堿 溶液作用時 ,反應(yīng)總是得到 同碳三鹵代物 : ? 三鹵代物在堿存在下，會進一步發(fā)生三鹵甲基和羰基碳之間的裂解，得到三鹵甲烷和羧酸鹽： ? 三鹵甲烷俗稱鹵仿 （ 氯仿 、 溴仿和碘仿 (亮黃色 )） 。 注意 :乙酸不可以 (W
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