酮和醛核磁共振譜ppt課件(參考版)
2025-05-10 03:09本頁面
【正文】 本章重點： ① 羰基上親核加成反應 （ 加 HCN、 NaHSOROH、 H2N－ Y、 RMgX等 ） ； ② 縮醛 、 羥醛縮合反應 、 碘仿反應及 Cannizarro反應； ③ 醛與 Tollen’s及 Fehlling’s的反應 ； ④ 羰基還原為羥基的反應 ， 羰基還原為亞甲基的反應； ⑤ 核磁氫譜的氫環(huán)境 。 （ d） δ=，是苯環(huán)上的 1H吸收峰 （ c） δ=， 3重峰，與苯環(huán)和 CH2相連的 CH2上的 1H吸收峰 （ b） δ=，多重峰，在 1Ha、 1Hc中間，一定有 — CH2— 存在 （ a） δ=， 3重峰， CH3的信號峰。 δ=， 2 H。 ?例如 :若有樣品兩個 (A,B),只知 ?利用核磁共振譜區(qū)分 : 一個是： 3戊酮 , 一個是： 3甲基 2丁酮 ?A樣品 核磁共振譜 七重峰 ?B樣品核磁共振譜 例 1：試由分子結構式 C9H10O的 IR和 1HNMR譜圖來推測其結構 解： IR譜圖： 1720 ㎝ 1 強吸收峰，是羰基的特征峰 1HNMR譜圖： δ=， 5 H。 3. 從個信號峰的裂分數(shù)目可以推知其相鄰氫的數(shù)目。 自旋偶合 （ spin coupling) Ⅰ Ⅱ Ⅲ ? 例：乙醚（ CH3CH2OCH2CH3 ）的核磁共振譜 四． NMR 譜圖解析 根據(jù)有機化合物的核磁共振譜圖，可以得到化合物結構的信息： 1. 由信號峰的組數(shù)可以推知有機化合物分子中有幾類氫。 能量低 能量高 （ 1）核磁共振的基本原理 ?E=h?0 ?在外場作用下，自旋能級的裂分： ? 質子的能級差是一定的 ,但有機化合物中的質子周圍都有電子 ,電子對外加電場有屏蔽作用 ,質子周圍電子云密度越高 ,屏蔽作用就越大 ,該質子信號就要在越高的磁場下獲得 : Cl ClCH2CCH3 Cl 1,2,2三氯丙烷 低場 (2) 核磁共振譜分析 例 1: 乙醇的核磁共振譜 c b a a b c ? 積分曲線高度比 （ 峰面積 ） 可得質子比 。 核磁共振譜（ NMR） ?確定分子的 CH骨架及所處化學環(huán)境 質量數(shù) 原子序數(shù) 自旋量子數(shù) I NMR信號 電荷分布 偶數(shù) 偶數(shù) 0 無 均勻 偶數(shù) 奇數(shù) 1, 2, 3, … (I為整數(shù) ) 有 不均勻 奇數(shù) 奇數(shù) 或偶數(shù) 1/2,3/2, 5/2, … (I為半整數(shù) ) 有 I=189。 ? 凡原子序數(shù)為 奇數(shù) 的原子核由于自旋而具有磁性。 （ 1） 丙酮的制備 A：玉米或糖蜜發(fā)酵 B：異丙苯氧化制苯酚和丙酮 （ P249） （ 2）用途： ? 有機合成原料；在高分子工業(yè)中用以制備 有機玻璃 、環(huán)氧樹脂 等 。 乙醛 ? 具有愉快香味的液體 。 ? 用此法儲運乙醛。 重要的醛和酮 甲醛 （ 1） 甲醛極易氧化和聚合 （ 2） 甲醛在水中與水加成 甲二醇 ? 濃縮甲醛水溶液和甲醛水溶液儲存較久會生成白色的多聚甲醛（加熱重新分解成甲醛）： （ 3）甲醛與氨作用 —— 烏洛托品（橡膠促進劑） ? 合成氣 (CO+2H2)或天然氣 (CH4)制甲醇； ? 甲醇氧化脫氫制甲醛 : CH3OH + O2 2HCHO + 2H2O Ag 600~700℃ ? 甲醛用于制造酚醛樹脂 、 脲醛樹脂 、 合成纖維（ 維尼綸 ） 及 季戊四醇 等 （ 4）甲醛的生產(chǎn) —— 甲醇氧化脫氫法 ? 無色有刺激性氣味的低沸點氣體 ， 易氧化和聚合 。 ? 在酸性介質中加熱 ,可解聚再生成甲醛。 若兩個醛之一為甲醛 思考 ： 用乙烯和甲醛為原料合成之？ ? 由于醛基直接連在芳環(huán)上的芳醛都沒有 ?氫原子 ， 所以可以用 坎尼扎羅反應 來制備 芳香族醇 ： ? 甲醛是無色有刺激性氣味的氣體 ， 易溶于水 。 (D) 沃爾夫 凱惜鈉 黃鳴龍反應 ? 例 1 例 2 ? 不含 ?氫原子的 醛在濃堿存在下可以發(fā)生歧化反應 ，即兩個分子醛相互作用 ， 其中一分子醛還原成醇 ， 一個氧化成酸： ? 兩種不同的不含 ?氫原子的 醛在濃堿存在下可以發(fā)生交叉歧化反應 ， 產(chǎn)物復雜 （ 兩個酸兩個醇 ） 。 （ B）用金屬氫化物還原 硼氫化鈉 NaBH4： 氫化鋰鋁 LiAlH4： ? 將醛 、 酮用鋅汞齊加 鹽酸 還原成烴：
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