nmr核磁共振氫譜ppt課件-在線瀏覽
2025-06-20 01:52本頁面
【正文】 信息。 不同 H0作用下或不同場強(qiáng)的儀器測得的 J值相同 。 例如 ， CH2ClCHCl2中三重峰間裂距等于二重峰間裂距 。 一級譜圖和 (n+1)規(guī)律 一級譜圖：滿足 （ (△ ν/J)＞ 6） 條件的譜圖 。 (n+1)規(guī)律 —— 一個(gè)信號被裂分的數(shù)目取決于相鄰碳上 1H的數(shù)目，如果相鄰碳上有 n個(gè)氫，則該信號被裂分為(n+1)重峰。 11 11 2 11 3 3 11 4 6 4 1單峰二重峰三重峰四重峰五重峰① 相互偶合的兩組峰的外形特點(diǎn)是 “ 中間高 ， 兩邊低 ” ； ② 等價(jià)質(zhì)子間不發(fā)生峰的裂分 。 ClCH2CH2Cl的 NMR只有一個(gè)單峰 。 注 意： 磁等性質(zhì)子和磁不等性質(zhì)子 化學(xué)等價(jià)核： 化學(xué)位移相同的核 。 磁不等價(jià)核： 化學(xué)等價(jià)，但對組外磁性核的偶合常數(shù)不同。 通常，只有 相鄰碳 上 1H才相互偶合。 1,1,2三溴乙烷 01234567891011積分曲線與質(zhì)子的數(shù)目 積分曲線的高度與其相對應(yīng)的一組吸收峰的峰面積成正比 ， 而峰面積與一組磁等價(jià)質(zhì)子的數(shù)目成正比 。 其原因有： ① 13C的天然豐度低 ， （ 13C為 %， 1H為 %） ② 13C的磁旋比 γ小： HC 113 41 ?? ?當(dāng) H0相同時(shí)， 3??SHC SS 113 6 0 0 01? ③ 沒有 PFT技術(shù)的支持。 直到 1965年 ， 13C－ NMR技術(shù)上的一大突破 —— 質(zhì)子寬帶去偶技術(shù)的應(yīng)用 ， 才使 13C譜的研究得以蓬勃發(fā)展 。 今天， 13C譜已經(jīng)成為有機(jī)化學(xué)家的常規(guī)分析手段。根據(jù)偶合所通過的鍵數(shù)有 1JCH、 2JCH和3JCH，以 1JCH偶合常數(shù)最大，為 120～ 320Hz。 消除方法 ： （ a）質(zhì)子噪音去偶（ proton noise decoupling），也稱寬帶去偶（ broadband decoupling）：在測 13C的同時(shí)，另對樣品再加一照射頻率，該照射頻率中心頻率在 1H共振區(qū)中心，并用噪音加以調(diào)制，使之成為頻率頻率寬度有 1000Hz的寬帶射頻。得到 13C譜線全部為單峰。除去 13C與鄰碳原子上的氫的耦合和遠(yuǎn)程耦合，仍保持 1J的耦合。 13C譜的特點(diǎn) ① 靈敏度低 ， 分辨力高； ② 譜圖容易解析； ③ 可直接觀測不帶氫的官能團(tuán)； ④ 常規(guī) 13C譜不提供積分曲線等定量數(shù)據(jù)。 以其中的 13C核的化學(xué)位移為標(biāo)準(zhǔn) 。 各種常見的 13C核的化學(xué)位移如下： 0501001502022201 5 0 2 2 01 0 0 1 5 0 5 0 8 00 6 0烷烴類飽和碳原子苯環(huán)碳氰基碳 C － O －C ＝ Od / p p mC酮 類醛類酸類酯與酰胺 類1 8 8 2 2 8 p p m1 8 5 2 0 8 p p m1 6 5 1 8 2 p p m1 5 5 1 8 0 p p m雙鍵碳實(shí)驗(yàn)操作條件及試樣溶液的制備 （ 1）樣品量， 1H－ NMR， 6～ 10mg C－ NMR， ～ (2) 溫度，對于高分子試樣若溶解不好，可以在較高溫度下記譜，目的是降低試樣溶液的粘度，以得到較好的分辨率 （ 3） NMR試樣管 5mm， 10mm玻璃管，橢球形試樣管。 （ 4）溶劑， 1H－ NMR，氘代試劑， CCl4,CS2 C－ NMR, 鄰二氯苯， 1,2,4三氯代苯，三氟乙酸 （ 5） sw 譜寬 at 采樣時(shí)間 d1延遲時(shí)間 nt 采樣次數(shù) 聚合物的 NMR鑒定方法 核磁共振譜圖提供的信息： ? 化學(xué)位移 —— 確認(rèn)氫原子、碳原子所處的化學(xué)環(huán)境，即屬于何種基團(tuán) ? 耦合常數(shù) —— 推斷相鄰氫原子的關(guān)系與結(jié)構(gòu) ? 吸收峰的面積 —— 確定分子中各類原子的數(shù)量比 ? 化學(xué)位移、耦合常數(shù)與分子結(jié)構(gòu)的關(guān)系 （ 1）根據(jù)給出的化學(xué)位移，結(jié)合其它方法（如 IR），初步確定聚合物類型。 （ 3）根據(jù)偶合而產(chǎn)生共振峰的裂分規(guī)律鑒定： 13C和 1H的 I（自旋量子數(shù)）都是 1/2，因此可利用（ n + 1）規(guī)律來預(yù)測相鄰 C上的 H原子數(shù)。 舉例鑒別 PP、聚異丁烯、聚異戊二烯 1012141618202224262830323436384042ppm( c ): Ti / MAOδ ( CH 2 ) n8090100110120220220C = CC = CMePeLge : Run 10 級分 2Bu1012141618202224262830323436384042 ppm10203040506070NMR在高分子研究中的應(yīng)用 一、高分子材料的定性鑒別 二、共聚物組成的測定 X=8A苯 /5A總 三、幾何異構(gòu)體的測定 P59 四、高分子立構(gòu)規(guī)整性的測定 五、支化結(jié)構(gòu)的研究 8090100110120220220C = CC = CMePeLge : Run 10 級分 2Bu1012141618202224262830323436384042 ppm10203040506070第 電子
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