維核磁共振譜ppt課件-在線瀏覽
2025-06-22 04:27本頁面
【正文】 偶合常數(shù)： 1H13C –COSY ? 強調(diào)小的偶合常數(shù)，壓制大的偶合常數(shù)：COLOC(遠(yuǎn)程 1H13C –COSY) 一。 1H1HCOSY可以 1H1H之間通過成鍵作用的相關(guān)信息，類似于一維譜同核去偶，可提供全部 1H1H之間的關(guān)聯(lián)。 ? 1。 的基本脈沖序列包括兩個基本脈沖在此脈沖作用下，根據(jù)發(fā)展期 t1的不同，自旋體系的各個不同的躍遷之間產(chǎn)生磁化傳遞，通過同核偶合建立同種核共振頻率間連接圖。通過交叉峰分別作垂線及水平線與對角線相交，即可以找到相應(yīng)偶合的氫核。 COSY of 2－丁烯酸乙酯 OOBA2。 ? 基本脈沖： 90 。 ACQ. 在 COSY90的基礎(chǔ)上，將第二脈沖改變成45 。采用 COSY45 。 COSY譜 ? COSY譜，由于譜線信號色散分量作用，相鄰的峰容易相互部分重疊，交叉峰的精細(xì)結(jié)構(gòu)看不清楚，不便讀出偶合常數(shù)。在 COSY譜中對角線與交叉峰相位總是相差 90。以 AX體系為例。譜圖黃色圓圈為正峰，紅色為負(fù)峰。也可以用實心表示正峰，空心表示負(fù)峰。這里需要辨認(rèn)主動偶合和被動偶合。其余為被動偶合。被動偶合的交叉峰是相位相同（同為正或同為負(fù)） A M X ? 與 COSY有關(guān)的實驗自旋回波COSY(SECSY),雙量子相干譜（ DQCCOSY） ,同核接力相干譜（ RCT） .有興趣的同學(xué)，可以閱讀有關(guān)的書籍。是一種13C13C化學(xué)位移相關(guān)譜。由于碳是組成分子骨架，它更能直接反映化學(xué)鍵的特征與取代情況。 01％， 13C13C偶合引起的衛(wèi)線通常離 13C強峰只有 20Hz左右，其強度又僅僅是 13C強峰的 1/200，這種弱峰往往出現(xiàn)在強13C峰的腋部，加上旋轉(zhuǎn)邊帶，質(zhì)子去偶不完全，微量雜質(zhì)的影響等因素，使 1JCC測試非常困難。一個碳原子最多可以有四個碳與之相連，利用雙量子躍遷二維技術(shù)測量偶合碳的雙量子躍遷的頻率。 a b c d e f k ab af i bc h fh fe cd ci ed m hk hm a bfO HHC diehmkO H? 它只有一個雙量子躍遷，其頻率正比于兩個偶合的 13C核的化學(xué)位移之和的平均值。 ? 在 INADEQUATE譜圖中 F1與 F2分別代表雙量子躍遷頻率和 13C的衛(wèi)線，依次代表雙量子和單量子躍遷頻率。因此譜圖中 F1=2F2的斜線兩側(cè)對稱分布著兩個相連的 13C原子信號，表示碳偶合對的單量子平均頻率與雙量子頻率間的關(guān)系，水平連線表明一對偶合碳具有相同的雙量子躍遷頻率，可以判斷它們是直接相連的碳。 18 11 16 15 17 13. 三。即樣品間偶極－偶極傳遞的?；旌蠒r間 tm是 NOESY實驗的關(guān)鍵參數(shù)， tm的選擇對檢測化學(xué)交換或 NOESY效果有很大影響。 NOESY可以在一張譜圖上描繪出分子之間的空間關(guān)系。 3 5, 10 5 11, 16, 1839。 10 16 11 18, 16, 14, 1839。 16 14, 17 13 14, 17, 1739。 17, 1739。在這種相敏譜上，分辨率高，容易辨認(rèn)信號峰，而且譜線比非相敏形式的譜線狹窄，從而限制了假峰的產(chǎn)生，有效增加了靈敏度。 TOCSY TOCSY脈沖序列： 是一種旋轉(zhuǎn)坐標(biāo)系實驗（自旋鎖定實驗），自旋鎖定是把COSY序列中的第二脈沖以及 NOESY序列中最后兩個脈沖（包括混合時間），用一個長射頻脈沖取代，把自旋沿著旋轉(zhuǎn)坐標(biāo)系的一個鎖定，在這種情況下不存在化學(xué)位移差，通過發(fā)生標(biāo)量偶合的磁化轉(zhuǎn)移，導(dǎo)致了全部相關(guān)。 ? HOHAHA是通過交叉極化產(chǎn)生 HartmannHahn能量轉(zhuǎn)移，從而觀察較低旋磁比核一種方法。由于增加混合時間，靈敏度降低，為了解決這一問題，采用高分辨相敏方法，交叉峰和對角峰都是吸收型，特別適用于具有獨立自旋體系的大分子，可進一步判斷證實 COSY中因信號嚴(yán)重重疊而造成的不確定結(jié)果。 2dHOHAHA的特點是：通過改變t1測定，將同核 HartmannHahn躍遷信號沿化學(xué)位移二維展開，并用一個脈沖序列測得多重接力COSY。 質(zhì)子 a, b, c and d 構(gòu)成 自旋體系既一個偶合網(wǎng)絡(luò)系統(tǒng) , CH3CH2構(gòu)成另外一個網(wǎng)絡(luò)系統(tǒng)，這是兩個獨立的自旋體系 ， COSY spectrum, CH2 a與 CH2 TOCSY spectrum,它不僅顯示與質(zhì)子 b相關(guān)，而且也與 it would also show correlations to 兩個（ CH2） c and 。 indicates the more upfield of geminal CH2 protons) 8 7 3 5, 9, 10, 16 5 9, 10, b11, 16 9 10, 16, OH, H2O 10 16, OH, H2O 11 16, 18, 1839。 16 1839。, 17, 1739。 17, 1739。
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