維核磁共振譜ppt課件-閱讀頁(yè)
2025-05-20 04:27本頁(yè)面
【正文】 ROESY(CAMELSPIN) ? 若采用一個(gè)弱自旋鎖場(chǎng)，則在旋轉(zhuǎn)坐標(biāo)體系中產(chǎn)生交叉馳豫 NOE,得到 ROESY譜（ Rotating NOE),即旋轉(zhuǎn)坐標(biāo)系中的 NOE增強(qiáng)譜。它類似于 NOESY，能提供空間距離相近的核的相關(guān)信息。 ? 基本序列： π/2t1(CW)XACQ ? ROESY 與 NOESY區(qū)別： ? NOESY在分子量大和小的分子體系中，靈敏度很高。 ? 而 ROESY交叉峰與分子量的大小無(wú)關(guān)。 Heteronuclear Correlation of chemical shift ? 所謂異核化學(xué)位移相關(guān)譜是兩個(gè)不同核的頻率通過(guò)標(biāo)量偶合建立起來(lái)的相關(guān)譜 .應(yīng)用最廣泛的是 1H13C COSY. ? COSY. ? 常規(guī)的 1H13C COSY是指直接相連的 CH之間的偶合相關(guān)（ 1JCH）。 ? 1H13CCOSY譜圖中 F2為 13C化學(xué)位移，F(xiàn)1為 1H化學(xué)位移，沒(méi)有對(duì)角峰，其交叉峰表明 CH偶合的信息?？梢詮淖V圖中得到 1JCH的結(jié)構(gòu)信息。成為推導(dǎo)結(jié)構(gòu)歸屬信號(hào)，解決由于屏蔽效應(yīng)難以解決的季碳?xì)w屬的有力工具。 ? 常規(guī)的 1H13CCOSY沒(méi)有季碳和其它質(zhì)子的相關(guān)峰。 COLOC最大的缺點(diǎn)是相關(guān)峰中包含所有的 1JCH信號(hào)。確定 1JCH,分辨出2JCH,3JCH. 127 A D C B 7.7 8.15 7.4 7.5 O123456(d,1H,J=,H1),(d,1H,j=,H4) (dd,1H,J=,H3),(dd,1H,H2) (d,C1),(d,C2),(d,c3),(d,c4) (s,c5),() 4。 1的單量子躍遷。 2， 177。的躍遷，稱之為多量子躍遷。 1躍遷。 2, 177。 3。 ? 產(chǎn)生的多量子躍遷不能直接觀察到，要把它變回可觀察的單量子躍遷才能進(jìn)行檢測(cè)，得到 S(t1,t2)后經(jīng)過(guò)傅立葉變換得到頻率譜。由于多量子相干轉(zhuǎn)移，使其靈敏度大大提高。 1。它所提供的信息及譜圖與 1H13CCOSY完全相同。不能得到季碳的結(jié)構(gòu)信息。 20 18 40 16 amp。 36 17 HSQCDEPT ? 這個(gè)實(shí)驗(yàn)有一個(gè)變化，顯示 CH2與CH,CH3有不同的相位。在 Codeine中的三個(gè) CH2很容易辨認(rèn)。特別是適用于檢測(cè)與甲基有遠(yuǎn)程偶合的碳（ 2JCH,3JCH).其基本原理是：通過(guò) 1H檢測(cè)異核多量子相干調(diào)制，選擇性地增加某些碳信號(hào)的靈敏度，是孤立的自旋體系相關(guān)聯(lián)，而組成一個(gè)整體分子。該法適用于具有眾多甲基地天然產(chǎn)物，如三萜化合物，甾醇化合物的結(jié)構(gòu)鑒定。 紅線表示芳環(huán) H8 對(duì) C1 和C6 (三鍵 偶合 ) 和一個(gè)弱偶合 C2, （二鍵偶合 .）。在左下角顯示甲氧基與 C2的三鍵偶合。 H18兩個(gè)質(zhì)子與 C7和 C4相關(guān)（三鍵偶合），與 C6相關(guān)（兩鍵偶合）。 這是脂肪氫與脂肪碳的偶合相關(guān) H11 to C14 and/or C15 H18 to C16, C11 H13 to C17, C14 and/or C15, C11 H14 to C13 and C11 H1839。 to C11 H17 to C14 and/or C15, C13 ) (3H,s,2CH3), (3H,s,5CH3),(1H,d,J=,H3), (2H,m ,H6,8),(1H,s,7OH (C2), (C3),(C4),(C5), (C6), (C7),(C8),(C9),(C10),(2CH3),(5CH3) DEPT 解析 1。 2。 3。一個(gè)羰基 4。從 (1H,d,J=） (2H,m ),存在弱偶合（ J=)表明存在四取代的苯環(huán)而且苯環(huán)兩個(gè)氫處于間位，化合物中苯環(huán)有 6個(gè)碳，有一個(gè)羰基， 2個(gè)甲基，還剩下一對(duì) sp2雜化碳，酮羰基化學(xué)位移值為 有 α， β不飽和酮。 5。可以排出如下結(jié)構(gòu)。剩下下面四種 OOH O OOO HOOO HOOH OC()與 C()為苯環(huán)上處于間位的兩個(gè)叔碳 ()又因?yàn)榇硕级寂c酚羥基氫H(,1H,s,OH)相關(guān)，故酚羥基不可能處于 5位或 8位。 O C H 3C H 3H OO1234567891 0OOH OδH:(3H,s,2CH3), (3H,s,5CH3),(1H,d,J=,H3), (2H,m ,H6,8),(1H,s,7OH） δC:(C2), (C3),(C4),(C5), (C6), (C7),(C8),(C9),(C10),(2CH3),(5CH3) C10 5,
教學(xué)課件相關(guān)推薦
鄂ICP備17016276號(hào)-1