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酚醛樹脂生產(chǎn)工藝ppt課件-在線瀏覽

2025-06-24 03:08本頁面
  

【正文】 常用催化劑: NaOH, NH3 催化劑不同,合成的酚醛樹脂性能也不同。H 2O (2) 酚、醛比例 理論上來講:苯酚,甲醛二者等當(dāng)量反應(yīng)時,摩爾比應(yīng)為 1:。 ) (3) 酚、醛類型 各種酚和醛,按其化學(xué)結(jié)構(gòu)的不同,則其所具有官能團(tuán)的反應(yīng)能力 (反應(yīng)活性 )也不同。 O HC H 3H 3 C3 , 5 二 甲 酚O HC H 3間 甲 酚7 7 5. 2 8 8.O H苯 酚1O HC H 3C H 33 , 4 二 甲 酚0 8 3. O HC H 3H 3 C2 5, 二 甲 酚0 7 1.O HC H 3對 甲 酚0 3 5.O HC H 3鄰 甲 酚0 . 2 6 醛:以甲醛和糠醛應(yīng)用最廣。除了含醛基外,還有雙鍵存在,故反應(yīng)能力大。 其他:乙醛,丁醛。但在酚環(huán)間存在較長的碳鏈,使酚醛樹脂固化后在受熱時 剛性下降 H CH CC HC C H OO 熱塑性酚醛樹脂的合成 O HH C HOH+O HC H 2 O HO HC H 2 O HO HO HC H 2O HH O C H 2 O HH O C H 2H OH 2 O 1.合成原理 合成條件:甲醛 :苯酚摩爾比 1, 酸催化 (采用三官能度酚,也可采用二官能度酚 )。因此甲醛與苯酚在酸性條件下首先主要形成二酚基甲烷。酸量越多,酸性越強(qiáng),反應(yīng)速度就越大,樹脂的平均分子量也就越高。 (2) 酚、醛比例 實(shí)際應(yīng)用中,酚、醛的摩爾比控制在 1:~1:。 熱固性樹脂固化的總速度有兩個階段反應(yīng)速度決定。 因此,在合適的條件下可使體型縮聚繼續(xù)進(jìn)行,固化成體型縮聚物。 (因?yàn)榧映煞磻?yīng)結(jié)果:單元酚醇與多元酚醇的混合物 ) 酚醇之間的反應(yīng)與溫度有關(guān),以 170℃ 為分界線。 a.酚核上的羥甲基與其他酚核上的鄰、對位的 — H發(fā)生反應(yīng),生成亞甲基鍵: 。 熱固化實(shí)質(zhì) :體型縮聚的繼續(xù)進(jìn)行,在兩酚環(huán)間形成 亞甲基鍵 和 醚鍵 。甲醛含量提高,樹脂的凝膠時間減少,即凝膠速度提高。 (3) 熱固化過程 用熱固性酚醛樹脂制備 GFRP,常采用加壓熱固化的工藝。最終的固化溫度一般控制在 175℃ 左右。壓力作用不祥述。需在樹脂中加入合適的無機(jī)酸或有機(jī)酸 (醚類固化劑 )使酚醛樹脂固化。 對于固化反應(yīng),一般認(rèn)為: 固化反應(yīng)時,體系粘度很大,分子運(yùn)動受到限制,因此交聯(lián)反應(yīng)不完全,難以達(dá)到完全固化。 固化反應(yīng)不完全 固化物實(shí)際強(qiáng)度遠(yuǎn)遠(yuǎn)小于 理論強(qiáng)度 固化結(jié)構(gòu)中存在缺陷 熱塑性酚醛樹脂的固化 1.固化原理 熱塑性酚醛:結(jié)構(gòu)預(yù)聚體,酚環(huán)上仍有未反應(yīng)的活性點(diǎn)存在。 最廣泛應(yīng)用的是:六次甲基四胺 結(jié)構(gòu)式 : 簡稱 hexa 優(yōu)點(diǎn): 能快速固化; 模壓料在升高溫度下具有較好的剛性,制品不易翹曲; 固化時不放出水,制品電性能較好。 一般用量:樹脂用量的 6~ 14%。 (2) 游離酚含量與水含量 常用的二階酚醛中含有少量的酚和微量的水,對固化速度有一定影響。 (3) 溫度 溫度升高,凝膠時間減少,即固化速度提高。 酚醛樹脂的弱點(diǎn)在于: ① 苯酚羥基、亞甲基易氧化 (酚羥基在樹脂合成中一般不參與化學(xué)反應(yīng),因此在酚醛樹脂中存在許多酚羥基 ) ② 酚羥基是強(qiáng)極性基團(tuán),易吸水 ,使酚醛樹脂制品電性能下降,機(jī)械強(qiáng)度低 ③ 酚羥基受熱或紫外光作用下易發(fā)生變化,生成醌或其他結(jié)構(gòu),致使材料變色 ④ 脆性大 ⑤ 對 GF的粘
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