酚醛樹脂ppt課件(2)-在線瀏覽
2025-06-24 03:08本頁面
【正文】 O C H 2H OH 2 O 1．合成原理 合成條件：甲醛 :苯酚摩爾比 1， 酸催化 (采用三官能度酚，也可采用二官能度酚 )。因此甲醛與苯酚在酸性條件下首先主要形成二酚基甲烷。酸量越多，酸性越強，反應(yīng)速度就越大，樹脂的平均分子量也就越高。 (2) 酚、醛比例 實際應(yīng)用中，酚、醛的摩爾比控制在 1:~1:。 熱固性樹脂固化的總速度有兩個階段反應(yīng)速度決定。 因此，在合適的條件下可使體型縮聚繼續(xù)進行，固化成體型縮聚物。 (因為加成反應(yīng)結(jié)果：單元酚醇與多元酚醇的混合物 ) 酚醇之間的反應(yīng)與溫度有關(guān)，以 170℃ 為分界線。 a．酚核上的羥甲基與其他酚核上的鄰、對位的 — H發(fā)生反應(yīng)，生成亞甲基鍵： 。 熱固化實質(zhì) ：體型縮聚的繼續(xù)進行，在兩酚環(huán)間形成 亞甲基鍵 和 醚鍵 。 因為固化過程中不斷有揮發(fā)份，水份等產(chǎn)生，所以采用壓力 /溫度配套使用。 層壓： 10～ 12MPa；模壓： 30～ 50MPa。 2．酸固化 一階酚醛樹脂在用作粘合劑或澆注樹脂時，常希望在較低溫度，甚至是在室溫下固化，這時熱固化就不再適用了。 常用的酸類固化劑： 無機酸：鹽酸，磷酸 有機酸：對甲苯磺酸，苯酚磺酸，其他磺酸 酚環(huán)間以 — CH2— ，醚鍵 (少 )連接起來，形成三維的體型高聚物。 固化體系中可能存在游離酚、醛及水份等，也影響交聯(lián)程度。因此需加入固化劑，與樹脂分子中酚環(huán)上的活性點反應(yīng)，從而使樹脂固化。 C H 2N NC H 2C H 2NC H 2C H 2C H 2N可能有兩種理論 (反應(yīng) )使酚醛固化，普遍承認的固化反應(yīng)如下： hexa + 三個二階樹脂分子 → hexa上任何一個 N原子連接的三個化學(xué)鍵可依次打開，分別與三個二階樹脂的分子鍵相連接 C H 2N NC H 2C H 2NC H 2C H 2C H 2N二 階 酚 醛C H 2NC H 2 C H 2N NC H 2 C H 2 C H2固化產(chǎn)物的研究結(jié)果表明： ① 原來存在于 hexa中的 N有 66～ 77%最終結(jié)合到固化產(chǎn)物中，因此每個 hexa分子失去一個 N原子 ② 固化時僅放出 NH3，無水放出 ③ 用少至 %的 hexa就可以與二階樹脂生成凝膠結(jié)構(gòu) 2．影響固化速率的因素 (1) 六次甲基四胺的用量 二階酚醛樹脂的固化速度與 hexa的用量有關(guān)。 用量不足，固化速度下降，制品耐熱性下降； 用量過多，耐熱性不但沒有提高，耐熱性下降，耐水性下降，電性能下降。 二者含量減少，則凝膠速度下降； 二者含量太大，會引起制品性能下降。 酚醛樹脂的改性 具有顯著的耐熱性和抗氧化性。 聚乙烯醇縮醛的分子結(jié)構(gòu)示意圖： (聚乙烯醇在酸性條件下與醛縮合而成 ) 結(jié)構(gòu)中含有不同比例的羥基，縮醛基和乙?；鶄?cè)鏈 R：與醛的種類有關(guān)，若是甲醛，則 R為 — H 聚乙烯醇：水溶性；聚乙烯醇縮醛化：為了防止被水溶解或溶脹 C H 2 C HO HC HOC H 2C HROC H C H 2 C HOC OC H 3m n pC H 2 C HO HC H 2 C HO HR C H OH +C H 2 C HOC H 2C HROC H H 2 O 改性原理 ： C H2C HO HC H2C HO C HC H2ROC H C H2C HO HO HC H2O HC H2
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