共聚物組成ppt課件-在線瀏覽
2025-06-23 06:11本頁(yè)面
【正文】 ]d [ M]d [ M2212112121????Mayolewis方程 : ? 用摩爾分率表示： 22221211212111 2 frfffrfffrF????,][M][M][Mf2111 ?? ,]d [ M]d [ M]d [ MF2111 ?? 二元共聚物組成微分方程 ? 討論： 1. 微分式，即表示瞬時(shí)組成 。 4． 2． 2 共聚物組成曲線和共聚合反應(yīng)類型 22221211212111 2 frfffrfffrF????作圖 F1~f1曲線，即為共聚物組成曲線 (2) 共聚物組成曲線的類型 4． 2． 2 共聚物組成曲線和共聚合反應(yīng)類型 ① ② ③ ④ ： r1=0， r2=0（曲線①） F1～ f1 曲線 ： r1=0， r2=0（曲線①） 例： 60℃ ， St(r1=)馬來(lái)酸酐 (r2=0) 22212121211 fffffffF?????2121ffff???21?： r1=0， r2=0（曲線①） 特點(diǎn) : 1) 單體都不能自聚，只能共聚 : k11=0, k22=0 2) 交替排列， F F2都是各一半； 3) 更多見(jiàn)的是 r1→0 ， r2→0 ， 通常用 r1*r2的 乘積值來(lái)表示一對(duì)單體的交替共聚的傾向， 乘積越小，其交替共聚傾向越大。 ?r1≠r 2。 r1 1， r2 1情況與上相似，不過(guò)兩種單體對(duì)調(diào) 4. r1 1， r2 1 2）當(dāng) r1 * r2 = 1，即 r2=1/r1 ， 理想共聚 ][M][Mr]d [ M]d [ M21121 ?r1=1/r2 時(shí)， k11/k12=k21/k22，表示無(wú)論何種自由基 ～～ M1*，～～ M2*，它們與單體反應(yīng)時(shí)，反應(yīng)的傾向完全相同，即兩種自由基失去了自身的 “ 選擇 ” 特性。 2) r1 1, r2 1，兩單體均聚傾向大于共聚，當(dāng) r1, r2 比 “ 1”大很多時(shí)，傾向于 “ block”. 組成控制對(duì)產(chǎn)品性能很重要： 丁苯橡膠： S％ 22～ 25％ 可作輪胎 S％ ↑ 硬度提高，作硬橡膠用 S％ ↓ 耐寒性 ↑ 三個(gè)問(wèn)題： 1）組成由性能要求而定； 2）共聚物組成通常與原料組成不同； 3）共聚過(guò)程中，共聚物組成一般隨轉(zhuǎn)化率在不斷變化； ？？？如何合成所需組成的共聚物 例子：假定 r1 r21， F1～ f1曲線 (1） A點(diǎn)：衡比點(diǎn)組成 (f1)A=f1 ，整個(gè)過(guò)程中 F1＝ (f1)A=f1 ． A (2） B點(diǎn)：?jiǎn)误w組成 (f1)B，共聚物組成 (F1)B i). 起始共聚物組成合乎要求： (F1)B～ (f1)B； ii). 隨轉(zhuǎn)化率的提高，組成（ F1） B也逐漸沿 BO曲線下降： 因?yàn)?F1 f1 (對(duì)角線上方 )，即 M1單體消耗較快 ，沿 f1坐標(biāo)軸向左移動(dòng)，相應(yīng)共聚物組成移動(dòng)； iii). 后期，可能生成 B的均聚物：反應(yīng)到 f1→0 ，M1單體先行消耗完畢，如繼續(xù)進(jìn)行聚合過(guò)程，則生成的僅是殘留的 M2單體的均聚物 。 i). 起始共聚物組成合乎要求 ： (F1)C～ (f1)C； ii). 隨 轉(zhuǎn)化率的提高，組成（ F1)C也逐漸沿 CO曲線下降 ： 因?yàn)?F1 f1 (對(duì)角線下方 )，即 M1單體消耗較慢 ，沿 f1坐標(biāo)軸向右移動(dòng)，相應(yīng)共聚物組成右移； iii). 后期，可能生成 A的均聚物 ：反應(yīng)到 f1→0 ，M2單體先行消耗完畢，如繼續(xù)進(jìn)行聚合過(guò)程，則生成的僅是殘留的
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