共聚物組成ppt課件-文庫吧資料
2025-05-12 06:11本頁面
【正文】 上方，且不相交。 2. r1=r2＝ 1時，理想恒比共聚（曲線③） ? 因為： r1=r2=1，代入 F1～ f1: 22212121211 2 fffffffF????1211 ffff ???對角線 2. r1=r2＝ 1時，理想共聚（曲線③） F1～ f1 曲線 2. r1=r2＝ 1時，理想共聚（曲線③） ? 共聚物組成 (F1)始終等于原料組成 f1，不隨反應轉(zhuǎn)化率而變化，稱為 恒比理想共聚合； ? k11= k12， k22 = k21，此時，無論是 ～～M1*、～～ M2*，它們與兩個單體 M M2反應時的活性相同； ? 例子： CF2=CF2～ CF2＝ CFCl 3. r11， r21，有恒比點 r1= r2= R1= R2= F1～ f1 曲線 A 恒比點 3. r11， r21，有恒比點 ? 與對角線有交點 A：恒比點 , (F1)=(f1)A, d[M1]/d[M2]=[M1]/[M2],恒比點組成： 21211122121 ,r1r1][M][MrrrfF???????? 3. r11， r21，有恒比點 ?r1=r2( 1 )時，恒比點 F1=f1=，組成曲 線在 F1 = f1= ，并呈對 稱形狀 。 2. 通常共聚物組成并不等于單體組成，只 有 r1=r2=1時，或 時 1][Mr][M ][M][Mr 221 211 ?? ?][M][M]d [ M]d [ M2121 ? 二元共聚物組成微分方程 ? 3. 活性種可以是自由基、正離子或負離子，但活性種不同，同一單體對的 r1r2有很大不同； ? 4. 離子共聚時， r隨反離子性質(zhì)、溶劑、T等因素影響較大， 共聚物組成曲線和共聚合反應類型 (1) 競聚率的意義 r1=K11/K12 ?????? ????? ???2k211k11M~~MM~~M ~~MM~~1211競聚率的涵義 ： 競爭增長反應時兩種 單體反應活性之比 4． 2． 2 組成曲線和共聚合反應類型 r1與聚合傾向的關系 : ? r1 = 0： 不能均聚，只能共聚，其共聚傾向最大； ? 0 r1 1： 單體 M1 能均聚，但交叉增長傾向較大，r1 值越小其交叉增長傾向越大，也可以說共聚傾向越大； ? r1 = 1： 單體 M1 的均聚和共聚傾向相同； ? 1 r1 ?： 單體 M1 傾向于均聚， r1 值越大，其共聚傾向越小。 0]][[][k ]] [ M[Mk]] [ M[MkRdt]d [ M211221t 1 12*1121*221i1*1???????? MMkMt0]] [ M[Mk][MkR *2*1t122*1t11i1 ???② M1* 和 M2* 的互換速率相等 。 ： 活性中心的總濃度，以及各類活性中心各自的濃度均達到平衡，不隨反應時間變化。 ： 鏈末端的反應活性只與 末端單體單元的結(jié)構(gòu) 有關，與前面各單體單元結(jié)構(gòu)無關 。 ？？？ 單體活性不一致導致共聚物存在 組成分布 和 平均組成 問題 二元共聚物組成微分方程 連鎖 聚合 ： 鏈引發(fā) 、 鏈增長和鏈終止反應。 共聚物的組成 問題的引出： 1. 共聚物組成與單體投料組成不一致； ？？？ 2. 有些單體對很難共聚：苯乙烯和醋酸乙烯酯 。？？？ 3. 有些單體很難均聚卻可以共聚：順丁烯二酸酐很難均聚，可以與苯乙烯共聚。
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