共聚物組成ppt課件(參考版)
2025-05-09 06:11本頁(yè)面
【正文】 r2 =0 r1→ 0 r2 → 0 F= 交替共聚： r1 r2 1 r11 r2 1 有恒比點(diǎn) 非理想非恒比共聚 ： r1 r2=1 r1 1 對(duì)稱 上方 非理想共聚 ： r1 r2=1 理想恒比共聚 ： r1 r2 =0 r1→ 0 r2 → 0 F= 交替共聚： r1 r2 1 r11 r2 1 有恒比點(diǎn) 非理想非恒比共聚： r1 r2=1 r1 1 對(duì)稱 上方 非理想共聚： r1 r2=1 理想恒比共聚： r1 ? （ 3）可控制單體轉(zhuǎn)化率；或補(bǔ)加單體M2。 ? （ 2）不可以。若起始配料比是 35/65（重量比），問(wèn)是否可以得到組成基本均勻的共聚物？若不能，試問(wèn)采用何種措施可以得到共聚組成與配料比基本相當(dāng)?shù)慕M成基本均勻的共聚物？ ? （ 1） r1＜ 1, r2＜ 1, r1 r2＜ 1,屬有恒比點(diǎn)的非理想共聚，恒比點(diǎn) F1(恒 )=。（ 2）示意畫出共聚物組成曲線（ F1~f1曲線）。 ? 單體 M1（ r1=）與單體 M2（ r2=）進(jìn)行自由基共聚合。 1/ r1=1/ r2=較苯乙烯單體活性大，又因?yàn)?k12k22說(shuō)明丁二烯自由基活性較苯乙烯自由基活性小。 ? 苯乙烯（ M1）和丁二烯（ M2）在 5℃ 下進(jìn)行自由基乳液共聚時(shí)，其 r1=， r2=，已知苯乙烯和丁二烯的均聚鏈增長(zhǎng)速率常數(shù)分別為 49和 (mol在采用的聚合條件下，此共聚體系的競(jìng)聚率 r1=，r2=。 (4）同理可以分析 r1 1， r2＜ 1 ? 結(jié)論：隨轉(zhuǎn)化率提高，共聚物組成在不斷變化，可得共聚物組成不均一的混合物，存在組成分布問(wèn)題 ? 問(wèn)題：如何控制共聚物組成 ??? 共聚物組成的控制方法 （ 1）共聚物組成分布 A. 當(dāng)苯乙烯（ r1=）和反丁烯二酸二乙酯（ r2 = 0． 07） ? 恒比點(diǎn) 1121211 ??????rrrfF（ 1）共聚物組成分布 f1= f1= f1= f1= f1= 恒比共聚物 f1= 苯乙烯與反丁烯二酸二乙酯共聚 (2)共聚物組成控制方法 常用的控制方法： ①一次投料法 ? 當(dāng) r1＜ 1， r2＜ 1時(shí)，共聚物所需要的組成又與恒比共聚物組成非常接近時(shí)，那就將兩單體按所需的比例，一次投入。 (3） C點(diǎn)： F1 f1, 與 B點(diǎn)相反 D 圖中 C點(diǎn)的情況與 B點(diǎn)的正相反。 21121ffrFF ?或4. r1 1， r2 1 ? 例子： [M1]/[M2]=1， r1=5, r2= d [M1]/d[M2]=5，此時(shí)無(wú)論 ～～ M1*， ～～ M2*，它們接上 M1和 M2的速率比 為 5/1，故共聚物中 M1與 M2之比為 5/1 ？ 1， r21 苯乙烯 (r1=)與異戊二烯 (r2=) 1， r21 1) 存在恒比點(diǎn)其共聚物組成曲線類似于r11， r21的那種情況，只是形狀和位 置恰恰相反 。共聚曲線不再呈點(diǎn)對(duì)稱型 ?意義： r11, r21， 單體傾向共聚， 極端情況： r1 → 0, r2→ 0,只能共聚 3. r11， r21，有恒比點(diǎn) 畫出： r1=r2= r1=, r2=0 r1=, r2=0 F1f1曲線 ( r1/r2=, ) 0 1 4. r1 1， r2 1或 r1 1， r2 1 10 5 4. r1 1， r2 1 1) r1 1表明 k11 k12， r2 1表明 k22 k21， 則無(wú)論對(duì)～～ M1*，～～M2* ，總是 M1 比 M2 活潑， F1總是大于 f1，曲線是在對(duì)角線的
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