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2025-06-22 23:37本頁面
【正文】 n1) / 2 A21212121,πc21NMMMMmmmmkk?????????是折合質(zhì)量：是力常數(shù)，3. 振動頻率 ： 1. 試簡述產(chǎn)生吸收光譜的原因． 答：分子具有不同的特征能級，當分子從外界吸收能量后，就會發(fā)生相應的能級躍遷。同原子一樣，分子吸收能量具有量子化特征。 紫外 可見分光光度法 UVVis 2. 電子躍遷有哪幾種類型？這些類型的躍遷各處于什么波長范圍？ 答：從化學鍵的性質(zhì)考慮，與有機化合物分子的紫外－可見吸收光譜有關(guān)的電子為：形成單鍵的 σ 電子，形成雙鍵的 π 電子以及未共享的或稱為非鍵的 n電子．電子躍遷發(fā)生在電子基態(tài)分子軌道和反鍵軌道之間或基態(tài)原子的非鍵軌道和反鍵軌道之間．處于基態(tài)的電子吸收了一定的能量的光子之后，可分別發(fā)生 σ → σ *, σ → π *, π → σ *, n → σ *, π → π *, n → π *等躍遷類型． π → π *, n → π *所需能量較小，吸收波長大多落在紫外和可見光區(qū)，是紫外－可見吸收光譜的主要躍遷類型．四種主要躍遷類型所需能量 ΔE大小順序為： n → π * π → π *? n → σ * σ → σ *. 一般 σ → σ *躍遷波長處于遠紫外區(qū)，＜ 200 nm, π → π *, n → σ *躍遷位于遠紫外到近紫外區(qū)，波長大致在 150－ 250 nm之間， n → π *躍遷波長近紫外區(qū)及可見光區(qū)，波長位于 250 nm－ 800 nm之間． 3. 何謂助色團及生色團？試舉例說明． 答：能夠使化合物分子的吸收峰波長向長波長方向移動的雜原子基團稱為助色團，例如 CH4的吸收峰波長位于遠紫外區(qū)，小于 150nm但是當分子中引入 OH后，甲醇的正己烷溶液吸收波長位移至 177 nm，OH起到助色團的作用。例如，CH2CH2的最大吸收波長位于 171 nm處，而乙烷則位于遠紫外區(qū) 。 解： T = ， A = lgT = ，由朗伯 比爾定律得 c = A/εb = ( 104 1) = 105 mol?l1 ?例 2. 輸鐵蛋白是血液中發(fā)現(xiàn)的輸送鐵的蛋白，它的相對分子量為 81000，并攜帶兩個 Fe(III)離子。脫鐵草氨酸能從人體許多部位攝取鐵，通過腎臟與鐵一起排出。 D (3540, 4170) 。含有 T和 D的試液在波長 470 nm處，用 1 cm吸收池測得吸光度為 ；428 nm處吸光度為 。 并非所有的分子振動都會產(chǎn)生紅外吸收光譜，具有紅外吸收活性，只有發(fā)生偶極矩的變化時才會產(chǎn)生紅外光譜。定性分析的過程如下： (1) 試樣的分離和精制； (2) 了解試樣有關(guān)的資料； (3) 譜圖解析； (4) 與標準譜圖對照； (5)聯(lián)機檢索。 內(nèi)因包括 : (1) 電效應，包括誘導、共軛、偶極場效應； (2) 氫鍵； (3) 振動耦合； (4) 費米共振； (5) 立體障礙； (6) 環(huán)張力。 何謂指紋區(qū)？它有什么特點和用途？ 解：在 IR光譜中，頻率位于 1350650 cm1的低頻區(qū)稱為指紋區(qū)．指紋區(qū)的主要價值在于表示整個分子的特征，因而適用于與標準譜圖或已知物譜圖的對照，以得出未知物與已知物是否相同的準確結(jié)論，任何兩個化合物的指紋區(qū)特征都是不相同的。 解：（ 1） σ（ cm1） = 1/λ= 1/（ 800 107） = 12500 cm1 （ 2） 800 nm = 800 103 = μm ?例 7. 分子振動方程式 1251101 / 2A25521AA21212121cm306 2scmg10D yn e101NsmkgN/πc21????????????????????????????????????NkNNMMMMmmmmk????，代入方程有：，故此換算成達因為：單位為因為鍵有：對于折合質(zhì)量，例 8. 和 是同分異構(gòu)體，如何應用紅外光譜檢測它們？ 解：后者分子中存在 C=O，在 1600cm1會有一強吸收帶，而前者則無此特征峰． OH O解：應為 III, 因為 IR中在 17402022cm1之間存在一個雙峰，強度較弱，為對位雙取代苯的特征譜帶，而在 25003640cm1之間的兩個中強峰，則為 CH3對稱與不對稱伸縮振動的特征譜帶。從分子離子峰可以確定相對分子質(zhì)量。當有機化合物中含有 S, Cl, Br等元素時，在質(zhì)譜圖中會出現(xiàn)含有這些同位素的離子峰，同位素峰的強度比與同位素的豐度比相當，因而可以也來判斷化合物中是否含有某些元素（通常采用 M+2/M強度比）。根據(jù)碎片離子峰可以和闡明分子的結(jié)構(gòu)。 質(zhì)譜 MS 例 12.
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