【正文】 Analytical ChemistryChapⅤ Acidbase Titration 20222022學(xué)年學(xué)年例 2： c molL1 HCl水溶液例 4： c molL1 HBNaB水溶液PBE： [H+] + [H2PO4] + 2[H3PO4] = [NH3] + [OH] + [PO43]PBE： [H+] = c + [OH]PBE： [OH] = c + [H+]PBE： [H] + CB= [B] + [OH], [H] + [HB]= cHB + [OH] Analytical ChemistryChapⅤ Acidbase Titration 20222022學(xué)年學(xué)年例 1： HAc水溶液參考水準(zhǔn)HAcH2OH+ AcH+ OH+ H+H+PBE： [H+] = [Ac] + [OH]② 質(zhì)子參考水準(zhǔn)法Analytical ChemistryChapⅤ Acidbase Titration 20222022學(xué)年學(xué)年例 2： Na2C2O4水溶液PBE： [H+] + [HC2O4] + 2[H2C2O4] = [OH]參考水準(zhǔn)C2O42H2OH+ + H++ H+HC2O4+2H+H2C2O4H+ OHAnalytical ChemistryChapⅤ Acidbase Titration 20222022學(xué)年學(xué)年例 3： (NH4)2HPO4水溶液[H+]+[H2PO4]+2[H3PO4] = [NH3]+[PO43]+[OH]參考水準(zhǔn)HPO42NH4+H2OH++ H++ H+H2PO4H+ OHH+ NH3H+ PO43+2H+H3PO4Analytical ChemistryChapⅤ Acidbase Titration 20222022學(xué)年學(xué)年例 4： a molL1 NaOH水溶液例 6： HA + HB 水溶液[OH] = b + [H+][H+] = [A] + [B] +[OH]Analytical ChemistryChapⅤ Acidbase Titration 20222022學(xué)年學(xué)年例 7： A + B 水溶液[OH] = [HA+] + [HB+] +[H+]例 8： HA + HCl (a) 水溶液[H+] = a + [A] + [OH]例 9： A + NaOH (b) 水溶液[OH] = b + [HA+] + [H+]Analytical ChemistryChapⅤ Acidbase Titration 20222022學(xué)年學(xué)年例 10： a molL1 HBNaB水溶液PBE： [H] + cB= [B] + [OH][H] + [HB] = cHB + [OH]Analytical ChemistryChapⅤ Acidbase Titration 20222022學(xué)年學(xué)年★ 參考水準(zhǔn)不能出現(xiàn)在 PBE中。Analytical ChemistryChapⅤ Acidbase Titration 20222022學(xué)年學(xué)年 一元酸分布分?jǐn)?shù)HAc Ac ? H+ + c = [HA] + [A]KaAnalytical ChemistryChapⅤ Acidbase Titration 20222022學(xué)年學(xué)年216。δ 僅是 pH和 pKa 的函數(shù)，與酸的分析濃度 c無關(guān)。 對(duì)于給定弱酸， δ僅與 pH有關(guān)。 [HA]＝ δHA cHA , [A]= δA cHAAnalytical ChemistryChapⅤ Acidbase Titration 20222022學(xué)年學(xué)年例 計(jì)算 HAc的 δHAc、 δAc，假設(shè) HAc溶液的總濃度為 mol解 : 已知 HAc的 Ka=105, pH = Analytical ChemistryChapⅤ Acidbase Titration 20222022學(xué)年學(xué)年HAc的 分布分?jǐn)?shù) 圖（ pKa=）216。 pHpKa時(shí)，溶液中以 HA為主 pHpKa時(shí)，溶液中以 A為主Analytical ChemistryChapⅤ Acidbase Titration 20222022學(xué)年學(xué)年 多元酸的分布分?jǐn)?shù)1 二元酸 H2A c ka1, ka2Analytical ChemistryChapⅤ Acidbase Titration 20222022學(xué)年學(xué)年[H2A]==δH2A c H2AδA2δHAdef[HA]==c H2Adef[A2]==c H2Adef酸堿解離平衡推導(dǎo)辦法物料平衡Analytical ChemistryChapⅤ Acidbase Titration 20222022學(xué)年學(xué)年H2C2O4的 分布分?jǐn)?shù) 圖（ pKa1 = ， pKa2 = ）pH = pKa1 = pH = pKa2 = pH = 189。例：已知 NH3的 pKb = , 求 pH = 時(shí)各型體的分布分?jǐn)?shù)。 弱 +弱多元弱酸、堿一元弱酸、堿酸式鹽弱酸弱堿鹽氨基酸Analytical ChemistryChapⅤ Acidbase Titration 20222022學(xué)年學(xué)年酸堿平衡處理思路MBE PBE CBE化學(xué)平衡關(guān)系[H+]的精確表達(dá)式近似處理[H+]的近似表達(dá)式近似處理[H+]的最簡(jiǎn)式 求解求解Analytical ChemistryChapⅤ Acidbase Titration 20222022學(xué)年學(xué)年 強(qiáng)酸 (堿 )溶液1 強(qiáng)酸 HA， caPBE:※ Ca ≥106 mol L1， [H+] = ca※ Ca ≤108 mol L1， [H+] = [OH] = mol L1※ 108 Ca 106 mol L1，精確式。PBE:Analytical ChemistryChapⅤ Acidbase Titration 20222022學(xué)年學(xué)年3 H2SO4 溶液PBE:例題： mol?L1 H2SO4 溶液的 pH ？Analytical ChemistryChapⅤ Acidbase Titration 20222022學(xué)年學(xué)年 弱酸 (堿 )溶液（ 1） 一元弱酸 (HA) : c Ka 精確表達(dá)式 , 高次方程，簡(jiǎn)化處理。L1 HAc溶液的 pH？ Ka = 105解例 2 計(jì)算 molL1 H3BO3溶液的 pH？ Ka = 1010解4 計(jì)算 molL1 NaCN溶液的 pH？1 計(jì)算 molL1 H2C2O4溶液的 pH？Ka1 = 102, Ka2 = 1052 計(jì)算 molL1 Na2CO3溶液的 pH？Ka1 = 107, Ka2 = 1011解：Analytical ChemistryChapⅤ Acidbase Titration 20222022學(xué)年學(xué)年 混合溶液1 強(qiáng) + 弱體系① 強(qiáng)酸 + 弱酸 : HA, ca。 B, c, Kb處理辦法與此相似，自己整理。 HB, cHB, KHB酸不太弱，濃度不太小， H2O的解離可略兩種酸的離解互相制約若 KHAcHA ≥ 10 KHBcHB② 弱堿 + 弱堿 : A, cA, KA。酸堿平衡關(guān)系式弱酸、堿的解離可忽略Analytical ChemistryChapⅤ Acidbase Titration 20222022學(xué)年學(xué)年 兩性物質(zhì)溶液兩性物質(zhì)：在溶液中既起酸、又起堿的作用的物質(zhì)。NaHCO3 Na2HPO4 NaH2PO41) molL1 Na2HPO4 溶液的 pH？Ka1 = 107, Ka2 = 1011Ka2 = 108, Ka3 = 1013Analytical ChemistryChapⅤ Acidbase Titration 20222022學(xué)年學(xué)年小結(jié)Analytical ChemistryChapⅤ Acidbase Titration 20222022學(xué)年學(xué)年 2 氨基酸 H2NCH2COOHH3N+CH2COOH ? H3N+CH2COO ? H2NCH2COOKa1 Ka2PBE: [H+] + [+H3NCH2COOH] = [H2NCH2COO] + [OH]Analytical ChemistryChapⅤ Acidbase Titration 20222022學(xué)年學(xué)年例 2： molL1 氨基乙酸溶液的 pH？ Ka1 = 103, Ka2 = 1010解：解：Analytical ChemistryChapⅤ Acidbase Titration 20222022學(xué)年學(xué)年氨基酸 (蛋白質(zhì) )的等電點(diǎn) pI[+H3NCH2COOH] = [H2NCH2COO][H+]2 = Ka1Ka2例 3： 計(jì)算 氨基乙酸的 pI？與濃度無關(guān)Analytical ChemistryChapⅤ Acidbase Titration 20222022學(xué)年學(xué)年3 弱酸弱堿鹽(1) 組成比為 1 : 1 NH4AcPBE:酸堿平衡關(guān)系整理[NH4+] ≈ [Ac]≈cAnalytical ChemistryChapⅤ Acidbase Titration 20222022學(xué)年學(xué)年 c 10 KaKa′c 10Kw例 1 計(jì)算 molL1 NH4Ac 溶液的 pH Analytical ChemistryChapⅤ Acidbase Titration 20222022學(xué)年學(xué)年(2) 弱酸弱堿鹽 —— 組成比不為 1 : 1 (NH4)2CO3PBE: [H+] + [HCO3] +2[H2CO3] = [NH3] + [OH][HCO3] = [NH3]分布分?jǐn)?shù)關(guān)系式Analytical ChemistryChapⅤ Acidbase Titration 20222022學(xué)年學(xué)年(NH4)2S PBE: [H+] + [HS] +2[H2S] = [NH3] + [OH][H+] = Ka′= 1010 molAnalytical ChemistryChapⅤ Acidbase Titration 20222022學(xué)年學(xué)年P(guān)lots of pH vs. mL of water added to (a ) mL of mol . L1 HCl and (b) mL of a solution mol . L1 in both HAc and NaAc.對(duì) 溶液稀釋過程 pH變化的控制HCl NaAcHAcAnalytical ChemistryChapⅤ Acidbase Titration 20222022學(xué)年學(xué)年 酸堿緩沖溶液 pH的計(jì)算1 一般酸堿緩沖溶液 pH的計(jì)算 cHB mol/L HB + cB mol/L NaBPBE： [HB] = cHB + [OH] [H+] pH 6 (酸性 ), 略去 [OH] pH 8 (堿性 ),略去 [H+]若 cHB [H+]。 cB 20[OH][B] = cB+ [H+] [OH]Analytical ChemistryChapⅤ Acidbase Titration 20222022學(xué)年學(xué)年例 1 計(jì)算 molL1 NH3緩沖溶液的 pH？解：例 2 molL1 HCl等體積混合，所得溶液是否是緩沖溶液， pH？解：Analytical ChemistryChapⅤ Acidbase Titration 20222022學(xué)年學(xué)年例 3 配制氨基乙酸總濃度為 molL1 的酸或堿？解：應(yīng)加酸設(shè)應(yīng)加 x mol HCl，形成 HAA+AA緩沖溶液Analytical ChemistryChapⅤ Acidbase Titration 20222022學(xué)年學(xué)年pH標(biāo)準(zhǔn) = 2 標(biāo)準(zhǔn)酸堿緩沖溶液 pH的計(jì)算例 1： mol/L mol/L Na2HPO4要考慮離子強(qiáng)度的影響例 2： mol/L 鄰苯二甲酸氫鉀溶液 pH？ pH標(biāo)準(zhǔn) = Analytical ChemistryChapⅤ Acidbase Titration 20222022學(xué)年學(xué)年 緩沖容量1 定義2 β的