【正文】 C5和 C9多形成手性碳原子 ， 故均具旋光性 。 環(huán)烯醚萜苷的親水性較其苷元的親水性更強(qiáng) 。 ① 酸水解反應(yīng) 環(huán)烯醚萜苷對(duì)酸很敏感 ， 其 苷鍵 極易被 酸水解 ， 產(chǎn)生的苷元很不穩(wěn)定 ， 容易發(fā)生 聚合 反應(yīng) ， 生成的苷元為半縮醛結(jié)構(gòu) ，其化學(xué)性質(zhì)活潑 ， 容易進(jìn)一步聚合 ， 難以得到結(jié)晶性的苷元 。 例如 ， 桃葉珊瑚苷 、 車葉草苷 、 梓苷等水解 、 聚合產(chǎn)生棕黑色樹(shù)脂狀聚合物沉淀 ， 中藥 玄參 、 地黃 、 梓實(shí) 等炮制加工變黑 ， 均由這類成分引起的反應(yīng) 。 倍半萜類 （ sesquiterpenoids）是由 3個(gè)異戊二烯單位構(gòu)成、含 15個(gè)碳原子的化合物 類群。 倍半萜類化合物按其結(jié)構(gòu) 碳環(huán)數(shù) 分為無(wú)環(huán)、單環(huán)、雙環(huán)、三環(huán)、四環(huán)型倍半萜；按構(gòu)成環(huán)的 碳原子數(shù) 分為五元環(huán)、六元環(huán)、七元環(huán)等；也有 按含氧官能團(tuán) 分為倍半萜醇、醛、酮、內(nèi)酯等。 金合歡醇在橙花油 、 香茅中含量較多 ， 為重要的高級(jí)香料原料 。 C H 3C H 3C H 3C H 3C H 2 O HC H 3 C H3O HC H 3α －金合歡烯 橙花醇α f a r n e s e n e β f a r n e s e n e F a r n e s o l N e r o l i d o lβ －金合歡烯 金合歡醇 環(huán)狀倍半萜 ① 雙環(huán)倍半萜內(nèi)酯類 —— 青蒿素 青蒿素 （ qinghaosu, artemisinin） 是倍半萜過(guò)氧化物，是從中藥青蒿（ 黃花蒿 Artemisia annua L.）中分離到的抗惡性瘧疾的有效成分。 O OOC H3C H3HHC H3O OOC H3C H3HHO HO OOC H3C H3HHO C H3O OOC H3C H3HHH O O C C H2C H2C H OM e M e M eO青蒿素 雙氫青蒿素 蒿甲醚 青蒿琥珀單酯 環(huán)狀倍半萜 ② 鷹爪甲素 鷹爪甲素（ yingzhaosu） 是從草藥鷹爪 Artemisia annua根中分離出的具有過(guò)氧基團(tuán)的倍半萜化合物，對(duì)鼠瘧原蟲(chóng)的生長(zhǎng)有強(qiáng)的抑制作用。 ? 薁類化合物主要存在于揮發(fā)油中，游離存在的很少，大多具有抑菌、抗腫瘤、殺蟲(chóng)等活性。 ? 薁類沸點(diǎn)較高，一般在 250℃ 300℃, 。 ? 能與苦味酸或三硝基苯試劑產(chǎn)生 π 絡(luò)合物結(jié)晶，此結(jié)晶具有敏銳的熔點(diǎn)可借以鑒定。 ② 對(duì) 二甲基苯甲醛 濃硫酸反應(yīng) （ Enrlich反應(yīng) ） ： 陽(yáng)性反應(yīng)為 紫色 或 紅色 。 愈創(chuàng)木烷型：具有五元環(huán)與七元環(huán)駢合而成的結(jié)構(gòu)骨架 二萜類（ diterpenoids）是由 4個(gè)異戊二烯單位構(gòu)成、含 20個(gè)碳原子的化合物類群。許多二萜的含氧衍生物具有多方面的生物活性，如紫杉醇、穿心蓮內(nèi)酯、關(guān)附甲素、雷公藤內(nèi)酯、甜菊苷等都具有較強(qiáng)的生物活性。 四、 二萜 （ 一 ） 鏈狀二萜 鏈狀二萜類化合物在自然界存在較少 ， 常見(jiàn)的只有廣泛存在于葉綠素的植物醇 (phytol)， 與葉綠素分子中的卟啉 （ porphyrin） 結(jié)合成酯的形式存在于植物中 ， 曾作為合成維生素 E、 K1的原料 。 維生素 A 與眼睛的視網(wǎng)膜內(nèi)的蛋白質(zhì)結(jié)合 ， 形成光敏感色素 ， 是保持正常夜間視力的必需物質(zhì) ， 而且維生素 A也是哺乳動(dòng)物生長(zhǎng)必不可缺少的物質(zhì) 。 C H2O HH OH O OOH HOOG l c O C H2HOOC H2O HH O穿心蓮內(nèi)酯 新穿心蓮內(nèi)酯 去氧穿心蓮內(nèi)酯 C H2O HH OH O OOHOOOHOOC H2O C O C H2C H2C O O HOC OC H2C H2C O O HK H C O3N a2S O3+ H2S O4C H2O HH O HOOS O3N a穿心蓮內(nèi)酯 無(wú)水吡啶 穿心蓮內(nèi)酯磺酸鈉 ② 銀杏內(nèi)酯 OOOOO HR3R2R1OHHOO銀杏內(nèi)酯 A OH H H 銀杏內(nèi)酯 B OH OH H 銀杏內(nèi)酯 C OH OH OH 銀杏內(nèi)酯 M H OH OH 銀杏內(nèi)酯 J OH H OH R1 R2 R3 三環(huán)二萜 ① 雷公藤甲素 OOR1 O HR3R2OOOH雷公藤甲素 H H CH3 雷公藤乙素 OH H CH3 雷公藤內(nèi)酯 H OH CH3 雷公藤內(nèi)酯醇 H H CH2OH 16羥基 R1 R2 R3 ② 紫杉醇（紅豆杉醇）： 是紅豆杉 Taxus spp中活性成分，已成新型天然抗腫瘤藥物，對(duì)于卵巢癌、乳腺癌和肺癌療效好。 五 、 二倍半萜 二倍半萜類化合物 （ sesterterpenoids） 是由 5個(gè)異戊二烯單位構(gòu)成 、 含 25個(gè)碳原子 。 這類 化 合 物 在 生 源 上 是 由 焦 磷 酸 香 葉 基 金 合 歡 酯（ geranylfarnesyl pyrophosphate, GFPP） 衍生而成 ， 多為結(jié)構(gòu)復(fù)雜的多環(huán)性化合物 。 呋喃海綿素 3是從 海綿動(dòng)物 中得到的含呋喃環(huán)的鏈狀二倍半萜 。 可利用此沸點(diǎn)的規(guī)律性 ， 采用分餾的方法將它們分離開(kāi)來(lái) 。 味 萜類化合物多具有苦味 ， 有的味極苦 ， 所以萜類化合物又稱 苦味素 。 三、 萜類化合物的理化性質(zhì) （ 一 ） 物理性質(zhì) 旋光性 大多數(shù)萜類具有不對(duì)稱碳原子 ， 具有光學(xué)活性 。 萜類的苷有一定的親水性 。 ◆ 注意： 萜類化合物對(duì)強(qiáng)熱、光及酸堿較為敏感 —— 或被氧化、或發(fā)生重排，導(dǎo)致結(jié)構(gòu)變化 三、 萜類化合物的理化性質(zhì) （ 二 ） 化學(xué)性質(zhì) 加成反應(yīng)： 含有雙鍵和醛 ， 酮等羰基的萜類化合物 ， 可與某些試劑發(fā)生加成反應(yīng) ， 其產(chǎn)物往往是結(jié)晶性的 。CRR 39。常用的氧化劑有臭氧、三氧化鉻、四醋酸鉛、高錳酸鉀與二氧化硒等，亦可用于萜類化合物的醛酮合成。 O HS / P t β桉醇 三、 萜類化合物的理化性質(zhì) （ 二 ） 化學(xué)性質(zhì) 分子重排反應(yīng)： H C OOO C HOO HOH C O O HA l2O3C r O3++重排水解α蒎烯 異構(gòu)化 樟腦 三、 萜類化合物的理化性質(zhì) 一、萜的含義和分類 二、萜類的結(jié)構(gòu)類型及代表性化合物 三 、 萜類化合物的理化性質(zhì) 四、萜類化合物的提取分離 五、 萜類化合物的檢識(shí)與結(jié)構(gòu)測(cè)定 六、揮發(fā)油 第六章 萜類和揮發(fā)油 概述： 萜類化合物的存在形式 ① 單萜與部分倍半萜： 以萜醇形式存在于揮發(fā)油中； ② 環(huán)烯醚萜多以苷的形式存在； ③ 倍半萜多以內(nèi)酯形式存在；