【正文】 2個(gè)季碳原子 ③ DEPT 90176。 譜圖得出樣品中含有 5個(gè)叔碳原子，分別是： δ 、 δ , δ 、 δ ,δ 。 ④ 在 DEPT 135176。 譜圖中，伯碳原子與叔碳原子信號(hào)向上。 ⑤ 在 DEPT135176。 譜圖中，仲碳原子信號(hào)向上，可數(shù)出。 ⑥ 全氫去偶譜中， δ 。 五、 萜類化合物的檢識(shí)與結(jié)構(gòu)測(cè)定 OHC H3C H3C H3HO OOO一、萜的含義和分類 二、萜類的結(jié)構(gòu)類型及代表性化合物 三 、 萜類化合物的理化性質(zhì) 四、萜類化合物的提取分離 五、 萜類化合物的檢識(shí)與結(jié)構(gòu)測(cè)定 六、揮發(fā)油 第六章 萜類和揮發(fā)油 一 、 概述 揮發(fā)油又稱精油，是一類具有芳香氣味的油狀液體的總稱。 （一）分布與存在 主要存在于種子植物中（尤其是芳香植物）。 存在于植物的腺毛、油室、油管、分泌細(xì)胞或樹脂道中。 在不同植物中的存在部位各不相同。 同一植物不同藥用部位，所含揮發(fā)油的組 成成分也不同。 同一植物相同藥用部位，在不同采集時(shí)間采集揮發(fā)油，其組成成分也不同。 植物中揮發(fā)油的含量一般在 1%以下，少數(shù)可達(dá) 20%。 六 、 揮發(fā)油 （ 二 ） 生物活性與應(yīng)用 揮發(fā)油多有祛痰、止咳、平喘、解熱、鎮(zhèn)痛、抗菌消炎作用 揮發(fā)油在香料工業(yè)中應(yīng)用極為廣泛 ① 芳香“浸膏” —— 以香花為原料，用低沸點(diǎn)溶劑浸提、濃 縮的制品 ② 芳香“凈油” —— 將“浸膏”用乙醇處理，回收乙醇后的 濃縮物 ③“香膏” —— 芳香植物原料，以乙醇提取、濃縮的產(chǎn)品 ④“香脂” —— 鮮花如桂花、茉莉花的浸提一般 不用乙醇， 多采用石油醚、苯冷浸制備，如果是用脂肪吸收法制得的即 為“香脂” ⑤“頭香” —— 使用冷凍法或多孔聚合樹脂吸附法所得到的鮮 花芳香成分 六 、 揮發(fā)油 （三）組成和分類 萜類化合物 ① 主要是單萜、倍半萜和它們的含氧衍生物，不含氧的 單萜烯和倍半萜烯在揮發(fā)油中含量較高，但沒(méi)有顯著的香 氣。 ② 含氧衍生物雖含量不多，但生物活性較強(qiáng)，香氣濃 郁，代表?yè)]發(fā)油的特有香氣成分，是揮發(fā)油中有價(jià)值的 部分。 六 、 揮發(fā)油 （三）組成和分類 芳香族化合物 ① 含量?jī)H次于萜類化合物； ② 具有 C6C3骨架結(jié)構(gòu)，分為兩類：一類是萜源衍生物；另 一類是苯丙烷類衍生物。 六 、 揮發(fā)油 C H = C H C H = O C H = C H C H3O M eC H2 C H = C H2O M eO H桂皮醛 茴香醚 丁香酚 （三）組成和分類 脂肪族化合物 六 、 揮發(fā)油 C H 3 C ( C H 2 ) 8 C H 3OC H 3 ( C H 2 ) 7 C H 2 O HNNC H 3NNH NNC H 3C H 3C H3C H 3 其他類化合物 菸堿 毒藜?jí)A 川芎嗪 （三）組成和分類 六 、 揮發(fā)油 其他類化合物 C H2= C H C H2 N = C = SC H = OC H2= C H C H2 S S C H2 C H = C H2O芥子油 揮發(fā)杏仁油 大蒜油 二 、 揮發(fā)油的性質(zhì) （一）性狀 顏色：常溫下大多數(shù)無(wú)色或微帶黃色 氣味：大多數(shù)具有特殊而濃烈的香氣 形態(tài)：常溫下為透明液體 揮發(fā)性：常溫下可自行揮發(fā)而不留持久性的油斑 （二）溶解性 揮發(fā)油難溶于水，易溶于有機(jī)溶劑 揮發(fā)油在高濃度乙醇中全部溶解，在低濃度乙醇中只 能溶解一定數(shù)量。 六 、 揮發(fā)油 二 、 揮發(fā)油的性質(zhì) （三）物理常數(shù) 沸點(diǎn)在 70～ 300℃ ； 多數(shù)比水輕（ d=～ ） 幾乎都有旋光性（ + 97～ 177176。 ）等。 （四）穩(wěn)定性 揮發(fā)油與空氣及光線接觸，常會(huì)逐漸氧化變質(zhì)（顏色 變深、比重加大、原有香味失去、形成樹脂狀物質(zhì)等）； 變質(zhì)后的揮發(fā)油不能隨水蒸氣蒸餾了。 ◆ 揮發(fā)油應(yīng)貯存在棕色瓶?jī)?nèi)，且密閉置于陰涼低溫處。 六 、 揮發(fā)油 三 、 揮發(fā)油的提取 （一）水蒸氣蒸餾法 （二）浸取法 油脂吸收法 溶劑萃取法 超臨界流體萃取法 （三）冷壓法 ： 新鮮原料中揮發(fā)油的提取 六 、 揮發(fā)油 四 、 揮發(fā)油成分的分離 （一）冷凍處理 例如 ： 薄荷油 → 10℃ 下放置 12小時(shí) → 第一批粗“腦” → 繼續(xù)降 溫至 20℃ （ 24小時(shí)） → 第二批粗“腦” → 粗“腦”加 熱熔融 → 0℃ 下放置得純薄荷腦。 （二）減壓分餾法 35～ 70℃/10mmHg 柱 —— 蒸餾出單萜類化合物； 70～ 100℃/10mmHg 柱 —— 蒸餾出單萜類的含氧化合 物； 100℃/10mmHg 柱 —— 蒸餾出倍半萜及其含氧化 合物。 六 、 揮發(fā)油 四 、 揮發(fā)油成分的分離 （三）化學(xué)方法 利用酸、堿性不同進(jìn)行分離 利用官能團(tuán)特性進(jìn)行分離 （ 1）醇化合物的分離 六 、 揮發(fā)油 R O HCCOOOC O O HC O O RC O O N aC O O N aR O H+ +吡啶 皂化 酸性萜醇酯 萜醇 （ 2）醛、酮化合物的分離 （ 3）其他成分的分離 四 、 揮發(fā)油成分的分離 （四）色譜分離法 常用吸附劑：硅膠與氧化鋁 洗脫劑：依次使用石油醚、己烷、乙酸乙酯等 或混合溶劑 硝酸銀柱色譜 六 、 揮發(fā)油 五 、 揮發(fā)油成分的鑒定 物理常數(shù) 化學(xué)常數(shù) ① 酸值 ② 酯值 ③ 皂化值 皂化值 = 酸值 + 酯值 功能基的鑒定 ① 酚類 ② 羰基化合物 ③ 不飽和化合物和奧類衍生物 ④ 內(nèi)酯類化合物 六 、 揮發(fā)油 五 、 揮發(fā)油成分的鑒定 色譜法的應(yīng)用 ① 薄層色譜（ TLC） 吸附劑：多采用硅膠 G或中性氧化鋁 ※ 展開劑： 石油醚；石油醚 乙酸乙酯；苯 甲醇 ※ 顯色劑： 香草醛 濃硫酸；茴香醛 濃硫酸 單 向 二 次 展 開 ② GC（氣相色譜法） ③ CCMSDS — （氣相色譜 /質(zhì)譜 /數(shù)據(jù)系統(tǒng)）聯(lián)用法 六 、 揮發(fā)油 ? — ane 烷 ? — ene 烯、炔 ? — ol 醇、酚 ? — in 素 ? — one 酮