【正文】 甲 素 青 蒿 乙 素青 蒿 酸（三）赤芍 [來源 ] 毛茛科芍藥或川赤芍的根。 [功效 ] 清熱涼血，散瘀止痛。 [成分 ] 單萜苷類 ： 芍藥苷、氧化芍藥苷、芍藥內(nèi)酯苷、苯甲酰芍藥苷等。 芍藥苷 ——止痛 鞣質、揮發(fā)油、甾類 等。 揮發(fā)油 一、概述 定義： 揮發(fā)油是指具有揮發(fā)性、可隨水蒸氣蒸餾、與水不相混溶的油狀液體。 藥理作用： 止咳、平喘、發(fā)汗、祛痰、鎮(zhèn)痛、抗菌、抗癌等。 分布： 菊科、蕓香科、傘形科、唇形科、樟科、木蘭科等。 二、化學組成 萜類：單萜、倍半萜及其含氧衍生物 芳香族小分子化合物 脂肪族小分子化合物 其它：酶解或水解產(chǎn)物，黑芥子油、揮發(fā) 杏仁油、大蒜油等。 三、理化性質 多為無色或淡黃色液體。 常溫下易揮發(fā)，具有濃烈的香味，涂在紙上不留痕跡，可與脂肪油區(qū)別。 “腦” —— 有些揮發(fā)油在低溫下析出的結晶。 多數(shù)揮發(fā)油比水輕，少數(shù)比水重（丁香油、桂皮油）。 具有光學活性、折光性，沸點 70~300℃ 。 揮發(fā)油易溶于各種有機溶劑，難溶于水。 對光線、空氣及溫度較敏感，易氧化分解、變質，所以應低溫、密閉、避光保存。 常含有雙鍵、醇羥基、醛、酮、羧基、內(nèi)酯等功能基，可與溴、亞硫酸鈉加成，與肼縮合，有銀鏡反應、異羥肟酸鐵反應等。 四、揮發(fā)油的提取 水蒸汽蒸餾法 溶劑提取法： 石油醚、乙醚等提取，再用乙醇溶解浸膏，經(jīng)降溫除去不溶物，回收乙醇得凈油。 油脂吸收法： 用牛油、豬油或兩者的混合物吸收揮發(fā)油，可以溫浸（ 50~60℃ ），也可以冷提，然后再用無水乙醇萃取。 超臨界流體萃取法 壓榨法： 用于含揮發(fā)油較高的植物。橘、柑、檸檬等。 五、揮發(fā)油的分離 冷凍析晶法 分餾法：沸點 : 酸 醇 醛 酮 醚 化學分離法 (1) 堿性成分： 1%鹽酸或硫酸萃取。 (2) 酸性成分：分別用碳酸氫鈉和氫氧化鈉萃取，分離羧酸和酚類。 (3) 醇類： 鄰苯二甲酸酐酯化，生成酸性單酯，用碳酸氫鈉水溶液萃取，酸化后用乙醚萃取，回收乙醚，加堿皂化得到原來的醇。也可用 CaCl2使醇結晶析出。 (4) 羰基化合物： Ａ 亞硫酸氫鈉加成： 揮發(fā)油乙醚溶液，用 30%亞硫酸氫鈉低溫短時間振搖提取，加成物沉淀析出，過濾，加酸或堿分解加成物，乙醚萃取即得。 Ｂ 吉拉德試劑加成 ： 加入吉拉德試劑，再加 10%醋酸，加熱回流，待反應完成，加水稀釋，用乙醚萃取脫脂，取水層加酸酸化，使加成物（腙）分解，再用乙醚萃取，回收乙醚即得。 色譜分離法 (1) 氧化鋁或硅膠 石油醚或正己烷；石油醚 :乙酸乙酯 (2) 硝酸銀色譜： 2%~25%AgNO3處理硅膠 揮發(fā)油分子中雙鍵的數(shù)目和位置不同，與硝酸銀形成 π 絡合物難易程度和穩(wěn)定性不同，從而分離。 絡合物的穩(wěn)定性規(guī)律 : 末端雙鍵 順式雙鍵 反式雙鍵 例如：歐細辛醚、 β 細辛醚、 α 細辛醚 O C H 3O C H 3C H 2C H 3 OC H C H 2O C H 3O C H 3C H 3 OCHCC H 3HO C H 3O C H 3C H 3 OCHCHC H 3 歐細辛醚 β細辛醚 α細辛醚 六、揮發(fā)油的檢識 物理常數(shù)：相對密度 。比旋度 。折光率。 化學常數(shù)： ? 酸值 ：代表揮發(fā)油中游離羧酸和酚類成分的含量。 以中和 1克揮發(fā)油中含有的游離羧酸和酚類所消耗的氫氧化鉀毫克數(shù)來表示。 ? 酯值 ：代表酯類成分的含量。以水解 1克揮發(fā)油中所含酯需要的氫氧化鉀毫克數(shù)來表示。 ? 皂化值 ：等于酸值和酯值之和。 官能團的鑒定 (1) 測 pH值 (2) 酚類：三氯化鐵乙醇溶液 (3) 羰基：銀鏡 (硝酸銀的氨溶液 )或 2,4二硝基苯肼反應。 （ 4）奧類：揮發(fā)油的氯仿液中滴加溴的氯仿溶液 ,如紅色褪去，表示有雙鍵，繼續(xù)滴加，如產(chǎn)生藍、紫或綠色，表明有奧類。 （ 5）內(nèi)酯：揮發(fā)油吡啶溶液中加亞硝酰鐵氰化鈉及氫氧化鈉，產(chǎn)生紅色并逐漸消失，則有不飽和內(nèi)酯類（ Legal反應）。 薄層層析：硅膠或中性氧化鋁 ， 1%香草醛濃硫酸顯色。 氣相：用于揮發(fā)油的定性和定量。 氣 質聯(lián)用：用于揮發(fā)油的定性和 定量。 七、實例：薄荷、溫莪術 （一）薄荷 [來源 ] 唇形科薄荷 Mentha haplocalyx的干燥地上部分。 [功效 ] 宣散風熱，清利頭目，透疹。 [成分 ] 揮發(fā)油： 1%以上 含 ()薄荷醇、 (+)新薄荷醇、薄荷酮、醋酸薄荷酯等幾十種成分。相對密度 ~，薄荷醇含量占 50~85%，作為芳香藥、調味品、驅風藥并出口英、美、日等國。 O HO O C O C H 3薄荷醇 薄荷酮 醋酸薄荷酯 （二）溫莪術 [來源 ] 姜科溫郁金 Curcuma wenyujin的根莖 [功效 ] 破血祛瘀、行氣止痛。 [成分 ] 揮發(fā)油： 1~% 莪術醇、莪術二酮 ——抗宮頸癌 O O H莪 術 醇OO莪 術 二