電分析化學(xué)導(dǎo)論ppt課件-在線瀏覽
2025-06-18 18:01本頁面
【正文】 H2 (pH2) | H+(a H+) || Mn+(aMn+) | M (+) ? 標(biāo)準(zhǔn)氫電極 ,通入 H2的壓力為 kPa,酸溶液的 a H+ =1mol . L1, 在任何溫度下 ,標(biāo)準(zhǔn)氫電極的電極電位等于零 E? H+ / H2 = V 儀 器 分 析 ? 標(biāo)準(zhǔn)氫電極與標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下的被測電極組成原電池 ,用電位計測原電池電動勢 E? = E?正 E?負(fù) = E? (Mn+ / M) E? ( H+ / H2) = E? (Mn+ / M) E?為標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下的電極電位 E 為非標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下的電極電位 ， 用能斯特方程計算 儀 器 分 析 2. 電極電位方程式 ? 能斯特方程 ()lg( R e )a O xE E sad???()ln( R e )R T a O xEEn F a d???2 .3 0 3 RTSnF?2 . 3 0 3 ( )lg( R e )R T a O xEEn F a d???eO x n e R d?? 儀 器 分 析 ? 測定電極電位的三個條件： 指示電極、參比電極、待測液 E? = E?正 E?負(fù) E = E 正 E 負(fù) 儀 器 分 析 二、液體的接界電位 ? 當(dāng)兩個組成或濃度不同的電解質(zhì)溶液相接觸時，由于正負(fù)離子擴散速度不同，有微小的電位差產(chǎn)生 —— 液接電位或擴散電位。 ?鹽橋是一個盛滿飽和 KCl溶液和 3%瓊脂的 U形管 ， 用鹽橋?qū)扇芤哼B接 ， 飽和KCl溶液的濃度很高 。 儀 器 分 析 三、極化與過電位 ? 極化 —— 電流通過電極與溶液界面時 ， 電極電位偏離平衡電位 （ 即能斯特公式計算的電位 ） 的現(xiàn)象 ? 電極電位與平衡電位之差稱為過電位 ? ? 一般陽極極化 ， 電極電位更正 ， 陰極極化 ，電極電位更負(fù) 。 陰極 （ 還原反應(yīng) ） ： Mn+ + ne = M Mn+ ↓ Mn+ ↓ 陰極電位更負(fù) 陰極 儀 器 分 析 陽極：發(fā)生氧化反應(yīng) 電極反應(yīng)： M = Mn+ + ne Mn+ ↑ 陽極電位更正 陽極 Mn+ ↑ 儀 器 分 析 ? 電極表面與溶液主體間形成的濃度梯度引起偏離平衡電位的現(xiàn)象 ? 減小濃差極化的方法： 增大電極面積 、 減小電流密度 、 提高溫度 、 攪拌溶液等 2. 電化學(xué)極化 —— 電極反應(yīng)速度慢引起的 ? 陰極反應(yīng)：必須使陰極電位比平衡電位更負(fù)一些 ， 增加活化能 ， 才使電極反應(yīng)以一定速度進(jìn)行 ? 陽極反應(yīng)：必須使陽極電位比平衡電位更正 ， 電極反應(yīng)才能進(jìn)行 儀 器 分 析 一、根據(jù)電極的組成及作用機理分類 ?第一類電極 ──金屬 金屬離子電極
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