水分析化學(xué)ppt課件-在線瀏覽
2025-06-21 03:25本頁面
【正文】 pH， Y4 一、常用絡(luò)合劑 氨羧絡(luò)合劑 【 乙二胺四乙酸螯合物 】 EDTA的 N和 O原子 （ 6個(gè)可配位原子 ） 與金屬 M離子鍵合形成的螯合物結(jié)構(gòu)中有多個(gè) 5元螯合環(huán) ， 很穩(wěn)定 ， 一般具有如下特點(diǎn)： 1:1， 少數(shù)為2:1型 ， 能與幾乎所有的金屬離子絡(luò)合形成易溶性絡(luò)合物； M + Y = MY 一、常用絡(luò)合劑 氨羧絡(luò)合劑 【 乙二胺四乙酸螯合物 】 特點(diǎn)： 2. EDTA與無色金屬離子形成的螯合物仍為無色 ，如 ZnY2， AlY等； EDTA與有色金屬離子形成的螯合物顏色加深 ， 如MnY2為紫紅色 ， CuY2為藍(lán)色； 3. 穩(wěn)定性影響因素 ——本質(zhì)因素 、 其他外在因素 。 外界條件對配位滴定的影響 二、 EDTA的酸效應(yīng) 三、條件穩(wěn)定常數(shù) 四、酸效應(yīng)以外的其它副反應(yīng) M + Y = MY 主反應(yīng) 副反應(yīng) OH L H+ N H+ OH MOH MHY MOHY NY HY M(OH)n ● ● ● ● ● ● ML MLn H6Y ● ● ● ● ● ● ● ● ● ● ● ● ?M ?Y ?MY 副反應(yīng)進(jìn)行的程度可由其副反應(yīng)系數(shù)表示 一、副反應(yīng) 羥基配 位效應(yīng) 輔助配 位效應(yīng) 酸效應(yīng) 共存離 子效應(yīng) 混合配 位效應(yīng) 副反應(yīng)系數(shù)：包含有未參加主反應(yīng)的絡(luò)合劑各種形式組分的總濃度 [X?]與能夠參加主反應(yīng)的 [X]的平衡濃度的比值 ， 用 ?表示 。 一、副反應(yīng) ?Y(H)= = [Y?] [Y] [Y] [Y]+[HY]+[H2Y]+…+[H 6Y] [Y]+[NY] [Y] 【 酸效應(yīng) 】 由于 H+存在與 Y之間發(fā)生副反應(yīng) ， 使得 EDTA 參加主反應(yīng)能力降低的現(xiàn)象 。 αY(H)越大 ， 酸效應(yīng)越嚴(yán)重 。1YHYY? ??????? 將不同 pH時(shí)的 lgαY(H)值繪成 pH lgαY(H)值關(guān)系曲線 ， 稱為酸效應(yīng)曲線 。 ][Y]； 4)當(dāng) pH12， αY（ H） =1時(shí) ， 表示 [Y 39。 由于酸效應(yīng)的影響 ， EDTA與金屬離子形成配合物的穩(wěn)定性降低 ， 為了反映不同 pH條件下配合物的實(shí)際穩(wěn)定性 ， 因而需要引入 條件穩(wěn)定常數(shù) 。 MYM Y M YMYKK ????M + Y = MY OH L H+ N H+ OH MOH MHY MOHY NY HY ML M’ + Y’ = MY’ 可忽略 其對數(shù)表達(dá)式： lgK39。MY=lgKMY－ lgαY 當(dāng)只有 αM時(shí)： lgK39。 三、條件穩(wěn)定常數(shù) 39。 條件穩(wěn)定常數(shù)的意義： 三、條件穩(wěn)定常數(shù) lgKMY’=lgKMY－ lgαY(H) pH越大 ， lgαY(H)越小 ， KMY’ 越大 ， 形成的絡(luò)合物約穩(wěn)定 ， 對絡(luò)合滴定約有利 。 2） 判斷絡(luò)合反應(yīng)的完全程度 —— 單一金屬離子配位滴定中的酸度控制 （ 只考慮酸效應(yīng) ， 允許滴定誤差在 177。 ) 6M sp M YCK? ?三、條件穩(wěn)定常數(shù) ()()l g l g 39。 四、其它副反應(yīng) 共存離子效應(yīng) 1 Y的總副反應(yīng) 2 MY的總副反應(yīng) 一般不考慮 酸效應(yīng) M的總副反應(yīng) 3 共存離子引起的副反應(yīng)稱為共存離子效應(yīng) ， 其副反應(yīng)系數(shù)稱為共存離子效應(yīng)系數(shù) ， 用 αY（ N） 表示 。)( YNYYYYNY???? ][1 NK NY??39。 2. Y的總副反應(yīng)系數(shù) αY ][][][][][][][][][][]39。 副反應(yīng)系數(shù) αM。 副反應(yīng)系數(shù)稱為絡(luò)合效應(yīng)系數(shù) ， 用 αM(L)表示 。[ 2)( MMLMLMLMMM nLM???????nnnnLLLLMLMLMLMM][.. .][][][1][]][[.. .]][[]][[][33221221??????????????????2） 水解效應(yīng)：在 pH較高時(shí) ， OH－ 與金屬離子 M形成羥基配合物 ， 副反應(yīng)系數(shù)為 αM(OH)。 3） 金屬離子總副反應(yīng)系數(shù) 39。 解： Ca2+為共存干擾離子 ， 存在 αY（ Ca） ， )(][1?????? CaK C aYCaY?4 . 6 5 8 . 6 9 8 . 6 9( ) ( Ca ) 1 10 10 1 10Y Y H Y? ? ?? ? ? ? ? ? ?pH=，查表存在 αY（ H） ＝ ][][][][][ 39。 解：已知 pH= ， αZn（ OH） ＝ ， 又根據(jù) Zn(NH3)42+的 lgβ1－ 4分別為 ， ， ， 32 3 4( ) 1 3 2 3 3 3 4 32. 27 4. 61 2 7. 01 39. 06 41 [ ] [ ] [ ] [ ]1 10 10 10 10 10Zn N HN H N H N H N H? ? ? ? ?? ? ? ? ?? ? ? ? ? ? ????35 . 1 0 2 . 4 5 . 1 0( ) ( ) 1 1 0 1 0 1 1 0Z n Z n NH Z n O H? ? ?? ? ? ? ? ? ?一、配位滴定曲線 167。 在絡(luò)合滴定中 ， 隨著 EDTA滴定劑的不斷加入 ， 被滴定金屬離子的濃度不斷減少 。 一、配位滴定曲線 【 例 】 在 pH= ， 用 + 溶液在 p
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