水分析化學(xué)ppt課件-文庫(kù)吧資料
2025-05-10 03:25本頁(yè)面
【正文】 同 2） 顯色反應(yīng)要靈敏 、 迅速 ， 有良好的變色可逆性 3） 顯色絡(luò)合物的穩(wěn)定性要適當(dāng) ， lgK’MY－ lgK’MIn≥2 4） 顯色絡(luò)合物應(yīng)易溶于水 5） 要有一定的選擇性 ， 在一定條件下只與被測(cè)金屬離子顯色反應(yīng) 6） 指示劑應(yīng)比較穩(wěn)定 ， 易于貯存和使用 封閉現(xiàn)象 僵化現(xiàn)象 封閉現(xiàn)象 某些金屬指示劑絡(luò)合物 MIn較相應(yīng)的 MY絡(luò)合物穩(wěn)定 ， 在滴定過程中 ， 溶液一直呈現(xiàn) MIn的顏色 ， 即使到了化學(xué)計(jì)量點(diǎn)是也不變色 ，這種現(xiàn)象稱為指示劑的封閉現(xiàn)象 。 2. 被滴定金屬離子的濃度： CM越大 ， 滴定突躍越大 。2M s ps p s p M s p M YMYspCM pM pC KK? ? ??，時(shí) ：；當(dāng)?shù)味ㄈ芤?pH小于 12， 只考慮存在酸效應(yīng)時(shí) ， lgK’MY=lgK MY lgαY（ H） 將滴定 pH所對(duì)應(yīng)的酸效應(yīng)系數(shù) αY（ H） 代入上式 ， 求出K’MY后計(jì)算 。24aM Y C a YaCYKKCY???? ? ? ? ?? ? ? ?? ?24aaC a YCYCKY???? ??? ????? ?270 . 0 0 5 3 . 2 1 0 /10aaCaYCYC m o l LK???? ? ? ? ???? ?22aaC a Y aCYCKC???? ??? ????4） 化學(xué)計(jì)量點(diǎn)后： EDTA溶液過量 [Y4]= (+)= 106mol/L [CaY]= (+)= 103 mol/L ? ?24aaC a YCYCKY???? ??? ????[Ca2+]= 103 /（ 106 ） = 108 mol/L pCa= 由計(jì)算可得滴定突躍范圍： pCa=～ ；化學(xué)計(jì)量點(diǎn)： pCa= [Ca2+]的計(jì)算方法總結(jié)： ：游離 Ca2+ (c V)Ca－ (c V)Y [Ca2+]= —————— VCa +VY ： CaY解離 [CaY] [Ca2+]= ———— K39。 以被測(cè)金屬離子濃度的負(fù)對(duì)數(shù) pM（ pM=lg[M]） 對(duì)加入滴定劑 EDTA體積 V作圖 ， 可得絡(luò)合滴定曲線即 pM～ V曲線 。 絡(luò)合滴定基本原理 二、影響滴定突越的因素 主要討論滴定過程中金屬離子濃度的變化規(guī)律 ， 繪制滴定曲線 。)( YNYYYYNY???? ][1 NKNY??查表 KCaY= 例： pH＝ （ 濃度為 ） 中 ， 用EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定 Zn2+， 計(jì)算 αZn。[][][ ] [ ] ... [ ] [ ][]MnMMM ML ML MOHM? ?? ? ? ??( ) ( ) 1M L M O H??? ? ?例：用 EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定水樣中的 Zn2+， 溶液的 pH＝ ，溶液中還含有濃度為 +， 計(jì)算 αY。 查表可得 。 ][][...][][][][]39。 1） 絡(luò)合效應(yīng)：由于其它絡(luò)合劑的存在而使金屬離子參加主反應(yīng)能力降低的現(xiàn)象 ， 稱為絡(luò)合效應(yīng) 。[ 65432YNYYHYHYHYHYHHYYYYY??????????1)()( ??? NYHYY ???3. 金屬離子 M的副反應(yīng)及副反應(yīng)系數(shù) 金屬離子 M的副反應(yīng)主要有 絡(luò)合效應(yīng) 和 水解效應(yīng) 。12[ ] [ ] [ ] [ ][][ ] [ ]nYY N Y N Y N YYYY?? ? ? ? ???(N ）1 2 1 21 2 ( ) ( ) ( )1 [ ] [ ] ( 1 )nN Y N Y Y N Y N Y NK N K N n? ? ?? ? ? ? ? ? ? ? ? ? 多種離子共存時(shí) ， α Y(N)往往只取其中一種或少數(shù)幾種影響較大的離子 。 ][][][][][ 39。 6l g l g l g 6l g l g l g 6M SP M YM SP M Y Y HY H M SP M YCKCKCK???????? ? ?? ? ?滴定金屬對(duì)應(yīng)的環(huán)境最小 pH值 3） 判斷直接準(zhǔn)確絡(luò)合滴定的最小 pH值與酸效應(yīng)曲線 三、條件穩(wěn)定常數(shù) 酸效應(yīng)曲線的應(yīng)用意義 ： (1)查出某種金屬離子在絡(luò)合滴定中允許的最小 pH； (2)查找干擾離子； (3)控制溶液不同 pH， 實(shí)現(xiàn)連續(xù)滴定或分別滴定 。 %） l g( 39。 KMY’ 越大 ， 絡(luò)合反應(yīng)越完全 ， 計(jì)量點(diǎn)附近金屬離子濃度變化有明顯突越 。 MYM Y M YMYKK ????1） KMY’ 表示只在 pH外界因素影響下 ， 絡(luò)合物的實(shí)際穩(wěn)定程度 。MY=lgKMY－ lgαM 由于有副反應(yīng)發(fā)生 ， 使實(shí)際形成常數(shù)發(fā)生變化 ， K’MY是實(shí)際條件下的形成常數(shù) ， 受條件控制 (溫度 ， pH，溶劑 )， 條件一定時(shí) ， α為定值 ， K’MY為 條件穩(wěn)定常數(shù) 。MY=lgKMY－ lgαM－ lgαY+lgα MY 當(dāng)只有 αY時(shí)： lgK39。 二、 EDTA的酸效應(yīng) [MY] 沒有副反應(yīng)時(shí) ， KMY=K穩(wěn) = ———— [M][Y] 三、條件穩(wěn)定常數(shù) 當(dāng)存在副反應(yīng)時(shí)， 39。 ]=[Y]。 二、 EDTA的酸效應(yīng) 說明： 1) 酸效應(yīng)系數(shù) αY（ H） 隨溶液酸度增加而增大； 2) αY（ H） 的數(shù)值越大 ， 表示酸效應(yīng)引起的副反應(yīng)越嚴(yán)重； 3)通常 αY（ H） 1, [Y 39。 二、 EDTA的酸效應(yīng) ?Y(H)= = 酸效應(yīng)
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