【正文】 42—（黃色） 有色溶液 t00tIIlgl g TAIIT????吸光度透光率顯色反應： 靈敏度高、選擇性好、穩(wěn)定、對比度大（ ＞ 60nm） 顯色條件 顯色劑用量、酸度、顯色時間、溫度等 測定條件： 測定波長、參比溶液、讀數(shù)范圍（ ～ ） 比色：目視比色、光電比色 分光光度法： 定量方法：標準工作曲線 習題： 60~71 電位分析法 直接電位法； 能斯特方程： ]R e d[]Ox[lg0 5 aalg0 5 dReneOx 39。 1℃ 培養(yǎng) 5天， ~，微生物，營養(yǎng)物質(zhì)（ FeCl3， MgSO CaCl2等），稀釋比（ ＞ 7mgO2/L） 疊氮化鈉（ NaN3）修正法測定 DO 培養(yǎng) 5d后， DO剩余 ~ mgO2/L，損失量 ＞ 2mgO2/L。021Re1139。022sp21Re139。02239。02239。 例 534 標定 KMnO4的反應： 5C2O42＋ 2MnO4＋ 16H＋ ＝ 2Mn2+＋ 10CO2＋ 8H2O 溫度： 75～ 85℃ 滴定速度：先慢后快（ Mn2+的催化：自催化） 誘導反應：在 HCl介質(zhì)中滴定 Fe 2 +，較大正誤差。02222211139。2039。0,20202222??????????????????????氧化還原反應進行程度： g K39。]][[39。 暫時硬度與永久硬度 單位： mmol/L， mg/L（ Ca、 Mg、 CaCO CaO）、德國度（ =10mg CaO/L ）、法國度（ =10mg CaCO3 /L） 測定： pH10（ NH3NH4Cl），鉻黑 T 天然水中硬度與堿度的關系： （ 1） “ =”只有碳酸鹽硬度 （ 2）堿度＜硬度：永久硬度 （ 3）堿度 ＞硬度：無永久硬度，而有負硬度（其他可溶性堿） 習題： 25~39 小結(jié) 酸效應、條件穩(wěn)定常數(shù) 滴定條件 指示劑 硬度測定 硬度與堿度關系 沉淀滴定 名稱 莫爾法 佛爾哈德法 指示劑 鉻酸鉀（ K2CrO4） 2Ag＋＋ CrO42－ ＝ Ag CrO4(磚紅色 ) 鐵銨釩 NH4Fe(SO4)2 SCN－ ＋ Fe3＋ ＝ FeSCN2＋ (血紅色 ) 滴定劑 AgNO3 NH4SCN 滴定條件 ～ ， NH4+ ~ 酸性 注意問題 ； 沉淀轉(zhuǎn)化： AgCl＋ SCN－ ＝ AgSCN＋ Cl－ 應用 測定 Cl－ 和 Br－ 直接滴定 Ag+；返滴定測定 X－ 離子 指示劑 K2CrO4用量： 理論用量： Lmo lC r OLmo lKKC r OC r OAgKAgClAgKA g C lspC r OAgspC r OAgspspA g C lsp/][ /][ ][][][]][[3243,2412242,102,4242???????????????????????實際用量：理論用量：習題： 39~44 氧化還原滴定 氧化還原反應與電極電位 電極反應； Ox＋ ne＝ Red 電極電位： Nerst 方程： 影響因素：溫度、離子強度、 pH、絡合、沉淀等反應 ]d[ R e][ln39。lg 8lglg39。][]39。[][HYMYMYMYHYHYMYHYKKKYMMYYMMYKYY?????????MHYMYMYHYMMYMYMKKKKMM?????lglglg39。]39。[)( ?? YYHY?條件穩(wěn)定常數(shù)： 1. 酸效應 2. 金屬離子副反應： )()()()(39。 常用指示劑（三種）： （ ～ ） （ ～ ） （ ～ ） HIn＝ H+＋ In 理論變色范圍： pH＝ pKHIn177。 如： HAc： H2O， HAc 〔 H＋ 〕 ＝ 〔 Ac〕 ＋ 〔 OH〕 H2O HAc OH Ac H+ Na2CO3溶液：零水準 H2O， CO3 2 〔 H＋ 〕 ＋ 〔 HCO3〕 ＋ 2〔 H2CO3 〕 ＝ 〔 OH〕 ? pH計算（三個最簡公式）： 1. 一元弱酸及弱堿： (多元弱酸、堿） ： ： 、強堿： 〔 H＋ 〕 ＝ Ca 〔 OH〕 ＝ Cb H2O CO3 2 OH H+ HCO3 H2CO3 CKOHCKHba????][][2121][][bbaaKKOHKKH????baa CCKH ?? ][? 滴定 ： ～ （ 177。 KaKb＝ KW＝ 10－ 14 如 HAc＝ H+ ＋ Ac － Ka Ac － ＋ H2O ＝ HAc ＋ OH－ Kb wba KOHHAcOHH A cH A cAcHKK ???? ??????]][[][ ]][[][ ]][[酸堿反應本質(zhì)：質(zhì)子在兩個共軛酸堿對之間轉(zhuǎn)移。 水質(zhì)物理指標 水溫、臭味、色度（顏色）、 濁度： 飲用水、總固體、電導率 滴定分析 酸堿滴定： H++A=HA 絡合滴定： Mn+＋ Y4＝ MYn－ 4 沉淀滴定： Ag+＋ Cl－ ＝ AgCl 氧化還原滴定： 要求：反應定量、快速、有合適方法指示終點。 2. 計算數(shù)據(jù) pH＝ （三位） 〔 H＋ 〕 ＝ 10－ 3mol/L。 ? 過失誤差 消除了系統(tǒng)誤差后，精密度就是保證準確度好的充分必要條件了。 大綱要求 1. 水分析化學過程的質(zhì)量保證 水樣的保存和預處理，分析結(jié)果的誤差與表示、準確度、數(shù)據(jù)處理 2. 酸堿滴定 酸堿平衡、酸堿滴定、指示劑、水的酸、堿度定義與計算 3. 絡合滴定 絡合平衡、絡合滴定、硬度測定 4. 沉淀滴定 沉淀原理、滴定、莫爾法測定氯離子 5. 氧化還原滴定 原理、滴定、高錳酸鉀法、重鉻酸鉀法、碘量法、 COD、 BOD、 TOD、TOC測定 6. 吸收光譜法 原理、比耳定律、分光光度計、水中濁度測定 7. 電化學分析法 原理、直接電位法、電位滴定法 8. 原子吸收、氣相色譜 水分析化學 滴定分析 儀器分析 1. 酸堿滴定 2. 絡合滴定 3. 沉淀滴定 4. 氧化還原滴定 1. 吸收光譜法 2. 電化學分析法 準確度（誤差） 精密度（偏差） 有效數(shù)字 質(zhì)量保證 采樣 水樣分析流程 采樣 （有代表性） 保存 預處理 （過濾、濃縮 、蒸餾、消解） 分析 (合適方法 ) 質(zhì)量保證 數(shù)據(jù)處理 （結(jié)果表示） 量濃度 C: mol/L mg/L (ppm) μg/L(ppb) 分析結(jié)果 (習題： 3~12) 準確度 (誤差 )與精密度（偏差）： ： 誤差 絕對誤差 E＝測量值（ X）－真值（ μ ） 相對誤差 RE（％）＝ 回收率＝ %100?真值絕對誤差%100?加標量加標測定值－測定值2. 精密度：偏差 絕對偏差 d＝測量值（ X）－平均值（ ） X％（％）＝數(shù)）相對標準偏差（變異系）－（＝（總體平均值）＝：無限次測定有限次測量標準偏差：％（％）＝相對平均偏差－＝平均偏差％相對偏差＝100XsCVnX X )2(1)( )1(100Xdd,nXXd100Xd2n2lim????????????????nXXsnXXii例 51 誤差的種類、性質(zhì)及產(chǎn)生原因 ? 偶然（隨機）誤差：隨機性（無法避免與消除，但可通過增加測量次數(shù)減?。? 符合統(tǒng)計規(guī)律（正態(tài)分布）： 一張圖 ? 系統(tǒng)誤差：恒定重復性、單向性、可測性（加以校正）。水分析化學 鄧子峰 (13391356186) 190。 35 106 共 10題，每題 2分，全部為單選題。 方法誤差（對比實驗）、儀器誤差（校正）、試劑誤差（空白實驗）、主觀誤差（操作誤差）等。 分析結(jié)果的數(shù)據(jù)處理 置信度與置信區(qū)間 顯著性檢驗：是否存在系統(tǒng)誤差 t檢驗法：