分析化學(xué)uvppt課件-文庫(kù)吧資料
2025-05-12 08:27本頁(yè)面
【正文】 誤差的總和表現(xiàn)為透光度讀數(shù)誤差 Δ T， 從而導(dǎo)致 Δ C 被測(cè)試樣濃度的相對(duì)誤差： 微分 ② ③ TTTCClg D?D d(lg T) = dT/T = e b dc A = lg T = e b c, lg T = e b c ① ?儀器測(cè)量誤差及測(cè)量條件的選擇 當(dāng) A = Dc/c有最小值 ， 誤差最小 問(wèn)題：如何減少因讀數(shù)而造成的測(cè)量誤差呢 ？ ① 稀釋 ② 改變比色皿的 b ③ 儀器制造商 △ T ④ 選擇合適的參比溶液 例：分析高濃度組分時(shí) ， 可用一種比待測(cè)樣品溶液濃度稍低的溶液 為參比 ， 調(diào)其透光率為 100%， 再測(cè)樣品溶液的吸光度 1xD AAA ??cbbcbc x D??? eee?差示吸光度 差示分光光度法： 測(cè)定各種試樣中的高含量金屬元素和有機(jī)物質(zhì) 如 Hiskey等用該法測(cè)定溶解在苯中的蒽： 用 mg/mL蒽標(biāo)液作參比 ， 359nm處長(zhǎng)蒽的線性范圍為 ～ mg/mL ?DAcbDe差示分光光度法的定量依據(jù) 167。 刻紋光柵制作麻煩 ， 價(jià)格高 現(xiàn)在使用復(fù)制光柵 :將可塑性材料澆鑄在原始光柵上 ， 將其剝離后再固定在剛性支架上即成 。 例： Fe3＋ 與 SCN－ 形成血紅色配合物，在 490nm處有強(qiáng)吸收峰 167。 電荷轉(zhuǎn)移吸收光譜的特點(diǎn) 之一： 電荷轉(zhuǎn)移躍遷在躍遷選律上屬于允許躍遷，其摩爾吸光系數(shù)一般都較大 (10 4左右 )，適宜于痕量金屬的檢出和測(cè)定。 ⑶ 電荷轉(zhuǎn)移 在分光光度法中具有重要意義 電荷轉(zhuǎn)移吸收光譜 定義： 當(dāng)吸收紫外可見(jiàn)輻射后，分子中原定域在金屬 M軌道上電荷的轉(zhuǎn)移到配位體 L的軌道，或按相反方向轉(zhuǎn)移，這種躍遷稱(chēng)為電荷轉(zhuǎn)移躍遷，所產(chǎn)生的吸收光譜稱(chēng)為荷移光譜。變化與成鍵性質(zhì)有關(guān) ， 若靜電引力結(jié)合 ， 變化一般很小 。 ? 助色團(tuán) (auxochrome) 指帶有非鍵電子對(duì)的基團(tuán) ， 如： OH, NR3, SH, Cl, Br, I 它們本身不能吸收波長(zhǎng)大于 200nm的光 ， 但當(dāng)它們與生色團(tuán)相連時(shí) ， 會(huì)使其吸收帶的最大吸收波長(zhǎng) lmax發(fā)生移動(dòng) ， 并能增加其吸收強(qiáng)度 ?根據(jù)分子吸收光譜可以判斷物質(zhì)能否用紫外 可見(jiàn)分光光度法進(jìn)行定量測(cè)定 如 RCHNH2COOH 不宜用分子吸收光譜法測(cè)定 ?類(lèi)胡蘿卜素 ?血紅素 金屬配合物的紫外 可見(jiàn)吸收光譜 金屬配合物的顏色一般不同于游離金屬離子和配位體本身的顏色 金屬配合物生色機(jī)理的主要類(lèi)型： ⑴ 配位體微擾的金屬離子 d d電子躍遷和 f f 電子躍遷 摩爾吸收系數(shù) ε 很小 ， 對(duì)定量分析意義不大 。 Electronic transitions 有機(jī)化合物的價(jià)電子包括成鍵 s電子 ， 成鍵 p電子和非鍵 n電子 如 CH3CH=CH2， CH3CH2214。 Why? 不同物質(zhì)由于結(jié)構(gòu)上的差異導(dǎo)致其能級(jí)差不同 ， 躍遷所需的 能量也不同 ， 對(duì)光的吸收不同 ， 出現(xiàn)的吸收光譜的形狀就不同 。 ?屬于這類(lèi)分析方法的有 折射法、偏振法、光散射法、干涉法、衍射法、旋光法和圓二向色性法 等 167。 ?光譜法 : 基于物質(zhì)與輻射能作用時(shí)，測(cè)量由物質(zhì)內(nèi)部發(fā)生量子化的能級(jí)之間的躍遷而產(chǎn)生的發(fā)射、吸收或散射輻射的 波長(zhǎng)和強(qiáng)度 進(jìn)行分析的方法 ? 光譜法可分為 原子光譜法 和 分子光譜法 : ?原子光譜法是由 原子外層或內(nèi)層電子 能級(jí)的變化產(chǎn)生的 ，它的表現(xiàn)形式為 線光譜 . 有原子發(fā)射光譜法 （ AES, atomic emission spectrometry） 原子吸收光譜法 （ AAS, atomic absorption spectrometry） 原子熒光光譜法 （ AFS, atomic fluorescence spectrometry） X射線熒光光譜法 （ XFS, Xray fluorescence spectrometry ） ?分子光譜 是由 分子中電子能級(jí)、振動(dòng)和轉(zhuǎn)動(dòng)能級(jí) 的變化產(chǎn)生的，表現(xiàn)形式為 帶光譜 . 有紫外 可見(jiàn)分光光度法（ UVVis） 紅外光譜法（ IR, infrared
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