水分析化學(xué)ppt課件-wenkub.com
2025-05-01 03:25 本頁面
【正文】 ③ mg CaO/L計(jì) , 1mmol/L=56CaOmg/L=176。 Ca硬度計(jì)算公式： Mg硬度計(jì)算公式： 2 39。 水的硬度 二、硬度的測定和計(jì)算 ⑴ 按陽離子分 :總硬度 = 鈣硬度 [Ca2+] +鎂硬度 [Mg2+] (2)按陰離子分 :總硬度 = 碳酸鹽硬度 （ 暫時(shí) ） + 非碳酸鹽硬度 （ 永久 ） 一、基本概念 碳酸鹽硬度：碳酸鹽硬度包括重碳酸鹽和碳酸鹽 ， 如Ca(HCO3) MgCO3的總量 。 例：測 Al+， 有 Cu、 Zn干擾 。 絡(luò)合完全后 ， 調(diào)節(jié)溶液 pH至 5～ 6（ 此時(shí) AlY穩(wěn)定 ， 也不會(huì)重新水解析出多核絡(luò)合物 ） ， 加入二甲酚橙 ， 即可順利地用 Zn 2+標(biāo)準(zhǔn)溶液進(jìn)行返滴定 。 Al3+與 EDTA絡(luò)合緩慢 ， 需要加過量 EDTA并加熱煮沸， 絡(luò)合反應(yīng)才比較完全 。 EDTA絡(luò)合的絡(luò)合速度很慢 。 滿足的條件 ： 1. lg（ cM， spK’MY） ≥6 ， 無封閉現(xiàn)象 lgKMYlgKMIn M不發(fā)生水解或沉淀現(xiàn)象 三、返滴定 返滴定法是在試液中先加入已知過量的 EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液 ， 與被測組分 （ M） 絡(luò)合完全 ， 剩余的 EDTA用另一種金屬鹽類 （ N） 的標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定 ， 根據(jù)兩種標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度和用量 ， 即可求得被測物質(zhì)的含量 。 當(dāng)不能利用酸效應(yīng)來分別和連續(xù)滴定時(shí)： a)可以加掩蔽劑 ， 產(chǎn)生 NL， 降低 [N]， 使 αY(N) 減??； b)可以使 N沉淀 ， 降低游離 [N]； c)可以氧化還原 ， 改變價(jià)態(tài) ， 從而改變 NL的穩(wěn)定性 ， 使其不產(chǎn)生干擾； d)可以選擇除 EDTA以外的其他絡(luò)合劑 。 一、提高絡(luò)合滴定選擇性方法 167。 MgEBT 鉻黑 T與 Mg2+顯色很靈敏 ， 但與 Ca2+顯色的靈敏度差 ， 在 pH=10緩沖溶液中 ， 用 EDTA滴定 Ca2+， 加入少量MgEBT指示劑 （ 深紅 ） 。 到達(dá)指示劑的理論變色點(diǎn)時(shí) ， [MIn]=[In’] ? ?[]l g l g l g[ 39。 用 PAN作指示劑 ， 消除辦法： （ 1） 加熱 ， （ 2） 加有機(jī)溶劑 。 二、影響滴定突越的因素 一、作用原理 167。CaY [Y] ? ?,2.1[ ] l g 39。 在絡(luò)合滴定中 ， 隨著 EDTA滴定劑的不斷加入 ， 被滴定金屬離子的濃度不斷減少 。 解： Ca2+為共存干擾離子 ， 存在 αY（ Ca） ， )(][1?????? CaK C aYCaY?4 . 6 5 8 . 6 9 8 . 6 9( ) ( Ca ) 1 10 10 1 10Y Y H Y? ? ?? ? ? ? ? ? ?pH=，查表存在 αY（ H） ＝ ][][][][][ 39。[ 2)( MMLMLMLMMM nLM???????nnnnLLLLMLMLMLMM][.. .][][][1][]][[.. .]][[]][[][33221221??????????????????2） 水解效應(yīng)：在 pH較高時(shí) ， OH－ 與金屬離子 M形成羥基配合物 ， 副反應(yīng)系數(shù)為 αM(OH)。 副反應(yīng)系數(shù) αM。)( YNYYYYNY???? ][1 NK NY??39。 ) 6M sp M YCK? ?三、條件穩(wěn)定常數(shù) ()()l g l g 39。 條件穩(wěn)定常數(shù)的意義： 三、條件穩(wěn)定常數(shù) lgKMY’=lgKMY－ lgαY(H) pH越大 ， lgαY(H)越小 ， KMY’ 越大 ， 形成的絡(luò)合物約穩(wěn)定 ， 對絡(luò)合滴定約有利 。MY=lgKMY－ lgαY 當(dāng)只有 αM時(shí)： lgK39。 由于酸效應(yīng)的影響 ， EDTA與金屬離子形成配合物的穩(wěn)定性降低 ， 為了反映不同 pH條件下配合物的實(shí)際穩(wěn)定性 ， 因而需要引入 條件穩(wěn)定常數(shù) 。1YHYY? ??????? 將不同 pH時(shí)的 lgαY(H)值繪成 pH lgαY(H)值關(guān)系曲線 ， 稱為酸效應(yīng)曲線 。 一、副反應(yīng) ?Y(H)= = [Y?] [Y] [Y] [Y]+[HY]+[H2Y]+…+[H 6Y] [Y]+[NY] [Y] 【 酸效應(yīng) 】 由于 H+存在與 Y之間發(fā)生副反應(yīng) ， 使得 EDTA 參加主反應(yīng)能力降低的現(xiàn)象 。 一、常用絡(luò)合劑 氨羧絡(luò)合劑 （ 2） 在酸度較高時(shí) ， 可形成 H6Y2+， 六元酸 ， 共有六級解離平衡 10,10,10,10,10,10654321????????????aaaaaaKKKKKK一、常用絡(luò)合劑 氨羧絡(luò)合劑 （ 3） 在任何水溶液中 ， EDTA 總是以 H6Y2+、 H5Y+、 H4Y、H3Y、 H2Y HY Y4七種形式存在 pH1， H6Y2+ pH=~ ，H2Y2 pH， Y4 一、常用絡(luò)合劑 氨羧絡(luò)合劑 【 乙二胺四乙酸螯合物 】 EDTA的 N和 O原子 （ 6個(gè)可配位原子 ） 與金屬 M離子鍵合形成的螯合物結(jié)構(gòu)中有多個(gè) 5元螯合環(huán) ， 很穩(wěn)定 ， 一般具有如下特點(diǎn)： 1:1， 少數(shù)為2:1型 ， 能與幾乎所有的金屬離子絡(luò)合形成易溶性絡(luò)合物； M + Y = MY 一、常用絡(luò)合劑 氨羧絡(luò)合劑 【 乙二胺四乙酸螯合物 】 特點(diǎn)： 2. EDTA與無色金屬離子形成的螯合物仍為無色 ，如 ZnY2， AlY等； EDTA與有色金屬離子形成的螯合物顏色加深 ， 如MnY2為紫紅色 ， CuY2為藍(lán)色； 3. 穩(wěn)定性影響因素 ——本質(zhì)因素 、 其他外在
教學(xué)課件相關(guān)推薦
鄂ICP備17016276號-1