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水分析化學(xué)ppt課件-資料下載頁(yè)

2025-05-04 03:25本頁(yè)面
  

【正文】 Et=+%, △ pM= + lg( Csp, M K’MY) ≥6 一、提高絡(luò)合滴定選擇性的途徑 5)lglg( ???NMCCKl g l g l g l g MYM Y N YNYKK K KK? ? ? ?其 中符合此條件 , 可實(shí)現(xiàn)分別滴定或連續(xù)滴定 ( 未考慮水解和其他絡(luò)合效應(yīng)的情況 ) 。 當(dāng)不能利用酸效應(yīng)來(lái)分別和連續(xù)滴定時(shí): a)可以加掩蔽劑 , 產(chǎn)生 NL, 降低 [N], 使 αY(N) 減?。? b)可以使 N沉淀 , 降低游離 [N]; c)可以氧化還原 , 改變價(jià)態(tài) , 從而改變 NL的穩(wěn)定性 , 使其不產(chǎn)生干擾; d)可以選擇除 EDTA以外的其他絡(luò)合劑 。 二、直接滴定 直接滴定法是絡(luò)合滴定中的基本方法 。 這種方法是將試樣調(diào)節(jié)至所需要的酸度 , 加入指示劑和必要的其他試劑 , 直接用 EDTA滴定 。 直接滴定:如 Zn2+、 Pb2+、 Cu2+、 Mg2+、 Fe3+等離子 。 滿(mǎn)足的條件 : 1. lg( cM, spK’MY) ≥6 , 無(wú)封閉現(xiàn)象 lgKMYlgKMIn M不發(fā)生水解或沉淀現(xiàn)象 三、返滴定 返滴定法是在試液中先加入已知過(guò)量的 EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液 , 與被測(cè)組分 ( M) 絡(luò)合完全 , 剩余的 EDTA用另一種金屬鹽類(lèi) ( N) 的標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定 , 根據(jù)兩種標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度和用量 , 即可求得被測(cè)物質(zhì)的含量 。 返滴定法也稱(chēng)回滴法或剩余量法 。 返滴定法的注意事項(xiàng): KNYKMY。 什么情況下采用返滴定法 ? 返滴定法主要用于下列情況: , 缺乏符合要求的指示劑 , 或者被測(cè)離子對(duì)指示劑有封閉作用 。 EDTA絡(luò)合的絡(luò)合速度很慢 。 , 影響測(cè)定 。 返滴定法測(cè)定 AI3+ 例如: Al3+的滴定 , 由于存在下列問(wèn)題 , 故不宜采用直接滴定法 。 Al3+對(duì)二甲酚橙等指示劑有封閉作用 。 Al3+與 EDTA絡(luò)合緩慢 , 需要加過(guò)量 EDTA并加熱煮沸, 絡(luò)合反應(yīng)才比較完全 。 在酸度不高時(shí) , Al3+水解生成多核氫氧基絡(luò)合物 , 如[Al2(H2O) 6(OH) 3]3+, [Al3(H2O) 6(OH) 6]3+等 , 即使將酸度提高至 EDTA滴定 Al3+的最高酸度 , 仍不能避免多核絡(luò)合物的形成 。 返滴定法測(cè)定 Al3+ 為避免發(fā)生上述問(wèn)題 , 可采用返滴定 。 具體的操作是: 先加入一定量過(guò)量的 EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液 , 在 pH≈ , 煮沸溶液 ( 由于此時(shí)酸度較大 pH4, 故不致于形成多核氫氧基絡(luò)合物;又因 EDTA過(guò)量較多 , 故能使 Al3+與 EDTA絡(luò)合完全 ) 。 絡(luò)合完全后 , 調(diào)節(jié)溶液 pH至 5~ 6( 此時(shí) AlY穩(wěn)定 , 也不會(huì)重新水解析出多核絡(luò)合物 ) , 加入二甲酚橙 , 即可順利地用 Zn 2+標(biāo)準(zhǔn)溶液進(jìn)行返滴定 。 反滴定法測(cè)鋁的主要反應(yīng): Al+ Y( 過(guò)量 ) = AlY( Al絡(luò)合完全 , 無(wú)色 ) ; 重新調(diào) pH, 加指示劑 PAN( 黃色 ) : Zn + Y( 余量 ) = ZnY( 無(wú)色 ) ; 終點(diǎn): Zn+ PAN( 黃色 ) = Zn- PAN( 紫紅色 ) 。 前提條件: KZnYKZnPAN。 四、置換滴定、間接滴定 利用置換反應(yīng) , 置換出等物質(zhì)的量的另一金屬離子 ,或置換出 EDTA, 然后再滴定 , 稱(chēng)為置換滴定 。 例:測(cè) Al+, 有 Cu、 Zn干擾 。 有些金屬離子和非金屬離子不與 EDTA反應(yīng) , 或生成的絡(luò)合物不穩(wěn)定 , 這時(shí)可以采用間接滴定法 。 如: SO4 PO4 Na+, 加入一定過(guò)量的沉淀劑 , 將被測(cè)離子生成難溶沉淀 , 剩余的沉淀劑用 EDTA滴定 。 測(cè) PO43→MgNH4PO4↓ ; Mg2+過(guò)量 +EDTA→MgY ; Mg標(biāo) 一、基本概念 167。 水的硬度 二、硬度的測(cè)定和計(jì)算 ⑴ 按陽(yáng)離子分 :總硬度 = 鈣硬度 [Ca2+] +鎂硬度 [Mg2+] (2)按陰離子分 :總硬度 = 碳酸鹽硬度 ( 暫時(shí) ) + 非碳酸鹽硬度 ( 永久 ) 一、基本概念 碳酸鹽硬度:碳酸鹽硬度包括重碳酸鹽和碳酸鹽 , 如Ca(HCO3) MgCO3的總量 。 一般加熱煮沸可以從水中除去 , 因此稱(chēng)為暫時(shí)硬度 。 Ca( HCO3) 2 = CaCO3↓+CO2↑+H2O 非碳酸鹽硬度:非碳酸鹽硬度主要包括 CaSO MgSOCaCl MgCl2等的總量 , 經(jīng)加熱煮沸不能除去 , 故稱(chēng)為永久硬度 ( 1) 總硬度測(cè)定: [Ca2+ + Mg2+ ] 的測(cè)定 在一定體積的水樣中 , 加入一定量的 NH3—NH4Cl緩沖溶液 , 調(diào)節(jié) pH=, (加入三乙醇胺 , 掩蔽 Fe3+,Al3+ ) ,加入鉻黑 T指示劑 , 溶液呈紅色 , 用 EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至由紅色變?yōu)樗{(lán)色 。 1000m m ol / L ?水)=總硬度(VVC E D T AE D T A( 2) Ca硬度和 Mg硬度的測(cè)定 : 一定體積水樣 , 用 NaOH(沉淀掩蔽劑 )調(diào)節(jié) pH﹥ 12,此時(shí) Mg2+以沉淀形式被掩蔽 , 加入鈣指示劑 , 溶液呈紅色 , 用 EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至由紅色變?yōu)樗{(lán)色 。 Ca硬度計(jì)算公式: Mg硬度計(jì)算公式: 2 39。C a ( m g /L ) 1 0 0 0E D T A E D T A C aC V MV? ???水2 ( 39。 )M g ( m g /L) 1 0 0 0E D T A E D T A E D T A M gC V V MV? ????水 ( 1) m mol/L( 以 Ca2+ 、 Mg2+計(jì) ) ( 2 ) mg/L: ① 以 Ca2+ 、 Mg2+計(jì) ; ② mg CaCO3/L計(jì) , 1mmol/L=100CaCO3mg/L=10176。 ( 法國(guó)度 ) 。 ③ mg CaO/L計(jì) , 1mmol/L=56CaOmg/L=176。 ( 德國(guó)度 )
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