【正文】
hv → M( excited state) 測出的入射光譜和被吸收后的透過光譜 , 其差譜為該分子吸收光的光譜 , 即分子吸收光譜 紫外 可見吸收光譜 : 分子吸收光譜 (Molecular absorption spectroscopy) 電子光譜 (electronic absorption spectroscopy) 分子中的價電子的躍遷而產(chǎn)生的 大量的實驗發(fā)現(xiàn) , 物質對光的吸收是有選擇性的 : Different molecules absorb radiation of different wavelengths 選擇性定律 : hv = DE = E1 – E0 hv = DE電子 + DE振動 + DE轉動 只有當入射光子的能量與吸光物質的基態(tài)和激發(fā)態(tài)的能量差相差時 , 它們才發(fā)生共振 , 光子才能被吸收 物質對光的選擇性吸收的規(guī)律對化學家來說非常有用 : 能 通過測定吸收光譜 , 推測物質的內(nèi)部結構信息 , 從而進行結構分析 。 ?胡羅卜素 咖啡因 阿斯匹林 丙酮 幾種有機化合物的 分子吸收光譜圖 ?有機化合物的紫外 可見吸收光譜的產(chǎn)生 由于物質對可見 紫外光的吸收一般都涉及到價電子的激發(fā) , 將 吸收峰的波長 與所研究 物質 中存在的 鍵型 建立起相應的對應關系 , 找到規(guī)律 , 就可利用 吸收光譜來達到鑒定分子中官能團 的目的 ( 定性分析 ) , 也可用它來 定量測定含有吸收官能團的化合物 ( 定量分析 ) ???????? πn,σn,π, πσσ各種躍遷所需要的能量不同 , 因而吸收波長范圍也不相同 。H 分 子的空軌道包括反鍵 p* 軌道和反鍵 s* 軌道 , 因此可能產(chǎn)生的躍遷有 s → s* Transitions : The required energy is large. Its absorption maximum is shorter than 200 nm. It is not seen in a typical UVVis. spectrum (200700 nm). n → s* Transitions: Saturated pounds containing atoms with lone electron pairs are capable of these transitions. These transitions usually need less energy than s→ s* transitions. Its absorption maximum is about 150 – 250 nm. n → p and p → p* Transition Most absorption spectroscopy of anic pounds is based on these two types of transitions. These transitions need an unsaturated group in the molecule to provide the p electrons. e for n → p* transitions : 10 – 100 L mol1 cm1 p → p* transitions: 1000 and 10,000 L mol1 cm1 大氣的氧吸收 紅移和紫移 (red shift and blue shift) 因取代基的變更或溶劑的改變 , 使其最長吸收波長發(fā)生移動 , 向長波方向移動稱為紅移 , 反之則為紫移 常用術語 ? 生色團 (chromophore) 指分子中可以吸收光子而產(chǎn)生電子躍遷的原子基團 。 ⑵ 金屬離子微擾的配位體內(nèi)電子躍遷 金屬離子的微擾 , 將引起配位體吸收波長和強度的變化 。 若共價鍵和配位鍵結合 , 則變化非常明顯 。 呈現(xiàn)荷移光譜的必要條件: 構成分子的二組分,一個為電子給予體,另一個應為電子接受體。 之二: 電荷轉移躍遷在紫外區(qū)或可見光呈現(xiàn)荷移光譜,荷移光譜的最大吸收波長及吸收強度與電荷轉移的難易程度有關。 Instrumentation ? 部件及性能 任何一種光學分析測試儀器 , 都由 5個部分組成 , 只是依據(jù)分析原理不同其排列方式有所不同 ? 光 源 線光源與連續(xù)光源