有機(jī)化學(xué)羧酸hppt課件-在線瀏覽
2025-06-17 22:07本頁面
【正文】 cm1為 CO伸縮振動 1725cm1為 C=O伸縮振動1320cm11400cm1 為 CH3彎曲振動 920cm1為 OH彎曲振動 3200～ 2500 1725140013202200920CH3 ~ CH3COOH2~~PhCH2CO2H三、化學(xué)性質(zhì)?活潑 H的反應(yīng)酸性羰基的親核加成，然后再消除（表現(xiàn)為羥基的取代）脫羧反應(yīng) 兩個(gè)碳氧鍵等長，完全離域。 羧酸根比較穩(wěn)定，所以羧基上的氫原子易解離，從而羧酸表現(xiàn)出一定的酸性。 酸性多數(shù)的羧酸是弱酸， pKa約為 4~5之間 。 HCOOH C6H5COOH CH3COOH pka 鄰位效應(yīng)： 分子內(nèi)的氫鍵也可能使羧酸的酸性增強(qiáng)，如鄰羥基苯甲酸： 空間效應(yīng)（或稱場效應(yīng)）： 利于 H+離解的空間結(jié)構(gòu)酸性強(qiáng)。芳香族羧酸的酸性強(qiáng)弱分析取代基具有 C效應(yīng)時(shí)，酸性強(qiáng)弱順序?yàn)椋? 鄰 ＞ 對 ＞ 間取代基具有 +C效應(yīng)時(shí)，酸性強(qiáng)弱順序?yàn)椋? 鄰 ＞ 間 ＞ 對 考慮因素： 鄰 位（誘導(dǎo)、共軛、氫鍵效應(yīng)、空間效應(yīng)等） 對 位（誘導(dǎo)很小、共軛為主） 間 位（誘導(dǎo)為主、共軛很?。? 實(shí) 例OHOOHOHCOOHOHCOOH誘導(dǎo)吸電子作用大、共軛供電子作用大、氫鍵效應(yīng)吸電子作用大。誘導(dǎo)吸電子作用小、共軛供電子作用大。羥基被取代G = X、 OCOR、 OR、 NH2 酯化反應(yīng)a) 可逆反應(yīng)： 在酸催化下羧酸與醇作用失去一分子水而生成酯的反應(yīng)稱為酯化反應(yīng)。 酯 化 反應(yīng)是可逆的，當(dāng)達(dá)到平衡時(shí)，平衡常數(shù)可表示如下： 在達(dá)到平衡時(shí)，也僅有 % 的酸或醇被酯化。K= = 4X = （ 轉(zhuǎn)化率 為 % ）1X 1X X X投料 1 ： 1 產(chǎn)率 67% 1 ： 10 97%通常采用的手段是： ① 使原料之一過量。乙酸乙酯、乙 酸、水可形成三元恒沸物 bp ℃ ；或者使用攜水劑，如環(huán)己烷等）。僅在少數(shù)情況下，如叔醇的酯化是按 烷氧斷裂的方式進(jìn)行 的，這是由于在酸催化下，叔醇容易產(chǎn)生碳正離子的緣故。酯化 反應(yīng) 歷程 的證明+ HO18CH3 + H2OC6H5COH=OC6H5CO18CH3=OCH3HOCH3COH + HOH+=(CH2)5CH3OCH3CO= CH3H(CH2)5CH3① 叔 醇按此反應(yīng)歷程進(jìn)行酯化。 所以叔 ROH的酯化反應(yīng)產(chǎn)率較低。 所用的試劑為 : PX3 、 PX5 、 SOCl2 （ 二氯亞砜，或稱亞硫酰氯）等 。 乙酸酐苯甲酸酐鄰苯二甲酸酐 成酰胺的反應(yīng)在加熱條件下，羧酸與氨（胺）作用可得酰胺：N苯基苯甲酰胺 羧酸分子失去羧基放出 CO2的反應(yīng)稱為脫羧反應(yīng)。例如：脫羧反應(yīng)無水醋酸鈉 這是實(shí)驗(yàn)室制取甲烷的方法 一元羧酸的 ?碳原子上連有強(qiáng)拉電子基團(tuán)時(shí)，使得羧酸變得不穩(wěn)定，當(dāng)加熱到 100~200℃ 時(shí)，容易發(fā)生脫羧反應(yīng)。 一氯乙酸丙二酸?、 ?不飽和羧酸?氨基酸?羥基酸 羧 基 含有碳氧雙鍵，但不易被催化氫化還原，只有用特殊的還原劑（如四氫鋁鋰）才可使羧基直接還原成醇。 用 LiAlH4還原時(shí)，常用無水乙醚、四氫呋喃做溶劑。123 羧酸的來源與制備一、來源 自然界存在的羧酸，大多以酯的形式存在于油脂和蠟中。我國的農(nóng)副產(chǎn)品極為豐富，這為脂肪酸的生產(chǎn)提供了有利條件。 烯烴、炔烴和帶 ?H取代基的芳烴的氧化 伯醇和醛的氧化： 含康尼查羅反應(yīng) 酮的氧化： 包括貝耶爾 維林格反應(yīng)氧化法二、制法 RCN的水解 RMgX與 CO2的反應(yīng)羧酸衍生物水解法乙酰乙酸乙酯法和丙二酸二乙酯法合成化合物： a, b, c, d， 你選擇下列哪條路線 (A還是 B)？課堂討論：試由乙醇為唯一有機(jī)原料合成： 2甲基丁酸 重要的脂肪族二元羧酸都不含有支鏈，羧基在鏈的兩端。 羧酸的通性216。 與二元醇反應(yīng)生成環(huán)酯167。pKa1 pKa2 二元羧酸受熱分解，會因兩個(gè)羧基相對位置的不同，分別發(fā)生脫水，脫羧或既脫水又脫羧等反應(yīng)。脫 羧熱分解乙二酸丙二酸脫 水丁二酸戊二酸脫水脫羧同時(shí)進(jìn)行己二酸庚二酸 二元酸 和 二元醇 可以發(fā)生反應(yīng)生成環(huán)酯、聚酯等。125 重要的一元、二元羧酸一、甲酸（蟻酸） 存在于 蜂 、 蟻 、 蜈蚣 等動物中。 由于甲酸分子中含有醛基結(jié)構(gòu)，因而有還原性，甲酸能還原銀氨溶液發(fā)生銀鏡反應(yīng)，也能使高錳酸鉀溶液褪色，這些反應(yīng)常用于甲酸的定性鑒定。
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