【正文】
C C1C2 磺化方法 **過量硫酸磺化法(液相磺化法, H2SO4) 共沸去水磺化法(氣相磺化法, H2SO4) 三氧化硫磺化( SO3) 氯磺酸磺化( ClSO3H) 芳伯胺烘焙磺化法 脂肪族 化合物 加成磺化( NaHSO3) 置換磺化 游離基反應(yīng) 氧磺化( SO2+ O2) 氯磺化( SO2+ Cl2) 芳香族 化合物 置換磺化(亞硫酸鹽法) 親電取代 芳香族化合物的磺化 ? 磺化反應(yīng)歷程 ? 磺化反應(yīng)動力學(xué) ? 磺化反應(yīng)影響因素 ? 磺化生產(chǎn)工藝 過量硫酸磺化法 H2SO4中電離平衡: 2H2SO4 SO3 + H3O+ + HSO4 2H2SO4 H3SO4+ + HSO4 3H2SO4 H2S2O7 + H3O+ + 2HSO4 3H2SO4 HSO3+ + H3O+ + 2HSO4 SO3?H2SO4中電離平衡: SO3 + H2SO4 H2S2O7 H2S2O7 + H2SO4 H3SO4+ +HS2O7 反應(yīng)質(zhì)點: SO3 NNNNNNNNC u ( S O 3 H ) 2 4磺化銅酞菁 酸性染料對蛋白質(zhì)纖維上染 膠 束陰離子表面活性劑 H2O H +H O O C W o o l N H 2 H O O C W o o l N H 3 +D y e S O 3 H O O C W o o l N H 3 + O 3 S D y e.C 1 2 H 2 5 S O 3 N aC 1 2 H 2 5 S O 3 ? 可將 SO3H轉(zhuǎn)化為其它基團,如 OH,NH2, CN,Cl等。(Sulfonation and Sulfation) 第 4章 磺化和硫酸酯化 ? 磺化概述 ? 芳香族化合物的磺化 ? 脂肪烴的磺化 ? 醇和烯烴的硫酸酯化 ? 定義 ? 磺化目的 ? 磺化試劑 ? 磺化方法 磺化概述 定義 向有機化合物分子引入 磺酸基 (SO3H)的反應(yīng)叫做 磺化 。 H 2 S O 4S O 3 HH 2 O+ +磺化 磺化目的 ? 賦予有機物酸性、水溶性、表面活性及對纖維的親和力等。 S O 3 H O H堿性水解 ? 利用 SO3H的 可水解性 ,輔助定位或提高反應(yīng)活性。H2SO4中 (發(fā)煙硫酸) : SO3 濃 H2SO4中 ( 93%) : H2S2O7( SO3H3+O) SO33SO3H 2SO4(H2S3O10)SO3H 3O+ (即 H3SO4+) SO3 表 有機芳烴磺化速度的比較 被磺化物 甲苯 苯 硝基苯 k 106(g?mol?s) 磺化也是 連串反應(yīng) ,但磺酸基對芳環(huán)有較強的 鈍化 作用,一磺酸比相應(yīng)的被磺化物難于磺化,而二磺酸又比相應(yīng)的一磺酸難于磺化。(反應(yīng)后期 保溫或提高溫度 ) —磺酸的異構(gòu)化和水解 以濃硫酸或發(fā)煙硫酸為磺化劑的磺化反應(yīng)是 可逆 的,即在一定條件下,可以發(fā)生磺酸的異構(gòu)化反應(yīng)或磺基水解的脫磺基反應(yīng)。 S O 3 HS O 3 H160℃ 異