有機(jī)化學(xué)第十二章羧酸-在線瀏覽
2025-03-05 00:13本頁面
【正文】 的化學(xué)性質(zhì) α－ 鹵代酸 山東科技大學(xué) 化學(xué)與環(huán)境工程學(xué)院 王鵬 二元 羧酸的 特殊 化學(xué)性質(zhì) ?二元酸在受熱條件下能夠發(fā)生特殊的反應(yīng) ?一、乙二酸和丙二酸受熱 ——脫羧成氫 ?二、 丁二酸和戊二酸受熱 ——分子內(nèi)脫水成酸酐 ? Blanc規(guī)則： 在 可能形成環(huán)狀化合物的條件下 ，總是比較容易形成 五元或六元環(huán)狀 的內(nèi)酸酐 化合物 ? Blanc規(guī)則的解釋：環(huán)張力較小 山東科技大學(xué) 化學(xué)與環(huán)境工程學(xué)院 王鵬 二元 羧酸的 特殊 化學(xué)性質(zhì) ?己二酸，庚二酸在 Ba(OH)2存在下加熱 ——脫水且脫羧成環(huán)酮 ? 可看作是 Blanc規(guī)則的延伸 失水要加失水劑，如： Ag2O、 P2O乙酸酐、三氯氧磷等 失羧要加堿，如： Ba(OH) Ca(OH)2等 山東科技大學(xué) 化學(xué)與環(huán)境工程學(xué)院 王鵬 羥基酸 ?同時(shí)含有羥基和羧基的化合物稱為羥基酸，常具有特殊的性質(zhì) ?一、命名： ?常用俗名，系統(tǒng)命名時(shí)則常用 α、 β、 γ等表示羥基的位置，如： C H2C O O HC H C O O HCH 3O HOH C H2C HC H2C O O HC O O HOHC HC H2C O O HC O O HOHOHC HC HC O O HC O O HOHC H C O O HC H C O O HC O O HC H C O O HOH C乳酸 3 羥基丙酸β 羥基酸2 羥基丙酸? 羥基酸α蘋果酸羥基丁二酸酒石酸2 , 3 二羥基丁二酸檸檬酸2 羥基 1 , 2 , 3 丙三羧酸異檸檬酸1 羥基 1 , 2 , 3 丙三羧酸山東科技大學(xué) 化學(xué)與環(huán)境工程學(xué)院 王鵬 羥基酸 ?二、羥基酸的酸性： ?羥基的吸電子效應(yīng)使 羥基酸 比相應(yīng)的羧酸 酸性強(qiáng) ，且 羥基 離羧基 越遠(yuǎn)酸性越弱 （誘導(dǎo)效應(yīng)隨距離增長而減弱），如： ? 需注意：判斷酸性時(shí)應(yīng)考慮誘導(dǎo)等電子效應(yīng)，以及氫鍵等情況，與羥基的電離沒有關(guān)系 pKa： 山東科技大學(xué) 化學(xué)與環(huán)境工程學(xué)院 王鵬 羥基酸 ?三、羥基酸的脫水反應(yīng)： ?α—羥基酸分子間失水 成交酯 ； ?β—羥基酸分子內(nèi)失水 成 α、 β—不飽和酸 ； ?γ—羥基酸分子內(nèi)失水 成五元內(nèi)酯 ： 山東科技大學(xué) 化學(xué)與環(huán)境工程學(xué)院 王鵬 羥基酸 ? 內(nèi)酯在自然界和生物體內(nèi)廣泛存在，并有重要作用： ?距離更遠(yuǎn)的羥基酸受熱分子間脫水生成聚酯 ?四、 α羥基酸的分解 ?在稀硫酸作用下 α羥基酸受熱分解為醛或酮 O O OOn C 5 H 1 1茉莉內(nèi)酯 γ 壬內(nèi)酯 椰子醛n H O ( C H 2 ) 8 C O O H S b 2 O 3n 1[ ]n H O ( C H 2 ) 8 COO ( C H 2 ) 8 COO H + H 2 O山東科技大學(xué) 化學(xué)與環(huán)境工程學(xué)院 王鵬 羧酸的制法 ?一、羧酸的工業(yè)合成： ?烴的氧化 ? 不飽和鍵的氧化裂解，如： ? 飽和鍵只能在催化下才能發(fā)生此類氧化反應(yīng)： ? 芳香環(huán)的側(cè)鏈氧化能夠生成 芳香甲酸 ： R C H = C H R ? O R C O O H + R ? C O O HC H 3 C H 2 C H 2 C H 3 + O 2 醋 酸 鈷6 M P a , 1 5 0 ～ 2 5 0 ℃ C H 3 C O O H + H C O O H + C H 3 C H 2 C O O H苯甲酸類制備的最便利的方法
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