【正文】 ( C H 2 ) 7 C H = C H ( C H 2 ) 7 C H 2 O H油 醇(丙 ) Rosenmund還原 酰氯經(jīng)催化氫化還原為伯醇： R C C l + H 2 PdOR C H 2 OH若采用 Rosenmund還原，可使酰氯還原為醛： R o s e n m u n d 還原法R C H OOR C C l + H 2 P d / B a S O 4喹啉 硫 (A r)(A r)其中的 BaSO 喹啉 硫都具有抑制作用 ， 使反應(yīng)停留在生成醛的階段 。例： C O C l C H OH 2 , P d B a S O 4 , 喹啉 硫1 4 0 1 5 0 C ，7 4 % 8 1 %。 醇的好方法。R C O R O+ R 39。 M g X ( O R )無 水 乙 醚R C R 39。R C R 39。H 2 O / H +R 39。O不 需 過 量 ！不 能 存 在 于 體 系 中 慢于酮，生成的酮不能存在于體系中： + C6H5M g B r純醚，苯回流C6H5 C O C2H5O M g B rC6H5C6H5 C O C2H5O M g B r O C2H5C6H5 C C6H5C6H5O M g B r OHC6H5C6H5 C C6H5C6H5 C C6H5OC6H5M g B r純醚，苯，回流H2ONH4Cl三苯甲醇CH 3 CH 2 COCH 3OCH 3 MgI,干醚 H 2 O/H + CH3 CH 2 CCH 3C H 3O H例 2： 例 1： (乙 ) Grignard試劑與酰氯的反應(yīng) 快于酮，生成的酮可存在于體系中： 低溫下，可穩(wěn)定存在（3 醇）。 M g Xd+ddd+酮 活性低于酰氯R C C lO M g XR39。O M g X C l無水乙醚R C R 39。R C R 39。H2O / H+過量 R 39。所以，低溫下，酰氯與 1mol Grignard試劑反應(yīng)可以得到酮： 下列反應(yīng)可停留在酮： C O O C H 3BrM g B rClClCBrO7 4 %+原因： ① 鄰位溴的引入使空間障礙大 ， 親核加成反應(yīng)難以進(jìn)行 。例如： C H 3 C H 2 C N + C 6 H 5 M g B r C H 3 C H 2 C = N M g B rC 6 H 5純 醚亞 胺 鹽 ，不 再 繼 續(xù) 加 成 !C H 3 C H 2 C = OC 6 H 5H 2 O , H +? ? ? ? ? ? ?(4) 酰氨氮原子上的反應(yīng) (甲 ) 酰胺的酸堿性 酰胺一般被認(rèn)為是中性的。例如： R C N H 2 R C N + H 2 OP 2 O 5O腈CH 3 CH 2 CH 2 CH 2 C H C O N H 2CH 2 CH 3S O C l 2 , 苯，7 5 8 0 C8 6 % 9 4 %。如： C15H31COOC30H61C15H31COOC16H33C25H51COOC26H53蜂蠟 鯨蠟白蠟（蟲蠟）軟脂酸三十烷醇酯軟脂酸蜂花酯軟脂酸鯨蠟酯蠟酸蠟酯四川特產(chǎn)蠟可用來做蠟紙、上光劑、蠟燭、化妝品、軟膏的基質(zhì)等。自然界中油脂一般以混合甘油酯存在： CH 2CH 2CHOCROOCR39。,R可以相同，也可不同R,R39。如： 油酸：亞油酸：蓖麻酸：順十八碳9,12二烯酸順十八碳9烯酸順12羥基十八碳9烯酸COOHHHCOOHHHHHO HCOOH動物油中的 RCOOH主要為飽和酸。 (乙 ) 油脂的性質(zhì) ① 水解、皂化 +油脂 甘油高級脂肪酸鹽RCOONaR39。COOCHRCOOCH 2NaOH/OH HOCH 2 HOCH HOCH 2（肥皂） 皂化值 —— 1克油脂皂化時所需 KOH的毫克數(shù) 。 ② 加成 碘值 —— 100克油脂所能吸收的 I2的毫克數(shù) 。 碘值＞ 150的油脂為干性油，如桐油。 C O O C HR C O O C H2液 體C O O C H2R 39。 酸值 —— 中和 1克油脂所需的 KOH的毫克數(shù) 。 某些油在空氣中放置 ， 可形成一層干燥而有彈性的薄膜 ，這種現(xiàn)象稱為干化 。干化與氧化和聚合有關(guān)，含有共軛雙鍵的不飽和脂肪酸的油 (例如桐油 )干性最好。制硬脂酸、軟脂酸、油酸、肥皂、甘油等。但碳酸衍生物，尤其是中性碳酸衍生物穩(wěn)定。O = C = O + H N H 2d + d d d +H 2 N C O HOH 2 N C O N H 4ONH 3 H 2 O H2 N C N H 2O碳酰胺俗稱尿素，具有酰胺結(jié)構(gòu)片斷，因此具有酰胺的一般性質(zhì)。因為堿性： H 2 N C NH 2ONH 3 ＞CO(NH 2 ) 2 + HNO 3 CO(NH 2 ) 2 HNO 3脲 硝酸脲CO(NH 2 ) 2 + (COOH) 2脲 草酸脲[CO(NH 2 ) 2 ] (COOH) 2草酸(乙 ) 水解 H 2 N C NH 2O+ H 2 O尿素酶HClNaOHCO 2 + H 2 O + 2NH 3CO 2 + NH 4 Cl2NH 3 + NaCO 3（尿素可用作氮肥）(丙 ) 加熱反應(yīng) CH 2C O O C 2 H 5C O O C 2 H 5+H 2 NH 2 NC = OC 2 H 5 OH HNHNC = OC O C O CH 2 + 2 C 2 H 5 OH丙二酰脲巴比士酸其衍生物曾用作安眠藥尿素的用途： 化肥、脲醛樹脂等。 ∵ 蛋白質(zhì)分子中有多個－ CO－ NH－結(jié)構(gòu)片斷 ∴ 蛋白質(zhì)亦有縮二脲反應(yīng)（遇 CuSO4/OH 顯紫色） H 2 N C N H 2O+H 2 N C N H HO縮 二 脲C u S O 4 / O H 紫 色具 有 兩 個 以 上 C O N H 結(jié) 構(gòu) 片 斷H 2 N C N H C N H 2O O(3) 胍 NH 2CNH 2NH胍H 2 N C N + N H 4 Cl (H 2 N) 2 C = N H H C l氨基氰H 2 N C N H C N + 2 N H3NH2 ( H 2 N) 2 C = N H雙氰胺結(jié)構(gòu)： 制法 ： ① ② 性質(zhì)： ① 胍具有強(qiáng)堿性，其堿性與氫氧化鈉相當(dāng)，可吸收空氣中的二氧化碳而生成碳酸鹽。 ② 羧酸衍生物的親核取代 （ 加成－消除 ） 反應(yīng)：水解 、 醇解 、 氨解；腈的水解 、 醇解 、 格氏試劑解 。 ④ 羧酸 、 酯 、 酰胺和腈的還原 (LiAlH4可還原羧酸及其衍生物 ， Na+C2H5OH可還原酯 )。例如： β－二羰基化合物的 α－ H受兩個羰基的影響，具有特殊的活潑性！ (一 ) 酮 烯醇互變異構(gòu) 乙酰乙酸乙酯既有羰基的性質(zhì)，又有羥基和雙鍵的性質(zhì)，表明它是由酮式和烯醇式兩種互變異構(gòu)體組成的： C H 3 C C H 2 C O O C 2 H 5OC H 3 C = C H C O O C 2 H 5O H酮 式 ( 9 2 . 5 % ) 烯 醇 式 ( 7 . 5 % )能 與 羥 胺 、 苯 肼 反 應(yīng) ， 生 成 肟 、 苯 腙 等 ；能 與 N a H S O H C N 等 發(fā) 生 加 成 反 應(yīng) ；經(jīng) 水 解 、 酸 化 后 ， 可 以 脫 羧 生 成 丙 酮 。為什么乙酰乙酸乙酯是由酮式和烯醇式兩種互變異構(gòu)體組成的 ？ 其烯醇式結(jié)構(gòu)有一定的穩(wěn)定性： COHOCCHCH 3 OC 2 H 5六元環(huán)CH 3 C C H C O C 2 H 5OH O共軛體系下列數(shù)據(jù)說明了結(jié)構(gòu)對烯醇式含量的影響： 注意下列表達(dá)方式的不同含義： CH 3 C = C H C O C 2 H 5OH OCH 3 C C H 2 C O C 2 H 5O O互變異構(gòu)CH 3 C =C H C OC 2 H 5O CH 3 C C H C OC 2 H 5OO O不同的共振結(jié)構(gòu)式(二 ) 乙酰乙酸乙酯的合成及應(yīng)用 (1) 乙酰乙酸乙酯的合成 Claisen酯縮合反應(yīng) (2) 乙酰乙酸乙酯的性質(zhì) (甲 ) 成酮分解 √ (乙 ) 成酸分解 (3) 乙酰乙酸乙酯在合成上的應(yīng)用 (甲 ) 制甲基酮 (乙 ) 制二元酮 (二 ) 乙酰乙酸乙酯的合成及應(yīng)用 (1) 乙酰乙酸乙酯的合成 —— Claisen酯縮合反應(yīng) CH 2 C O O C 2 H 5HN a O C 2 H 5O CH 2 = C O C 2 H 5 CH 2 C O C 2 H 5O乙酸乙酯CH3 C C H2C O C2H5C2H5OC2H5O消除CH3C = C H C O C2H5OO N a+ C2H5OHCH3C O O H乙酰乙酸乙酯鈉鹽P K a = 1 1有酸性，OOCH3 C C H2C O O C2H5OCH2C O O C2H5CH3 C C H2C O O C2H5OOC2H5親核加成CH3 C O C2H5Od+d+討論： ① Claison酯縮合反應(yīng)的本質(zhì)是利用羰基使 α－ H的酸性大增 ， 在強(qiáng)堿 (堿性大于 OH－ )作用下 ， 發(fā)生親核加成 消除反應(yīng) ， 最終得到 β二羰基化合物 。 例如： 2CH 3 COOC 2 H 5 NaOC 2 H 5 CH 3 COOH CH 3 CCH 2 COC 2 H 5O O總反應(yīng)：CH 3 C C H 3O C2 H 5 O N aOCH 3 C C H 2 CH 3 C = C H 2O +CH 3 COC 2 H 5O OCH 2 CCH 3 CH 3 C CH 2 CCH 3OO OCH 2 CH 3CH 3 CCH 2 CCH 3OOON a HO C HO+ C 2 H 5 O HO C H O C 2 H 5O + H C O C 2 H 5O③ 交錯的酯縮合反應(yīng)： 例1 ： H C O E tO+ C H 3 CH 2 C O O E t( 1 ) N a O E t( 2 ) H +OH C C H C O O E tCH 3甲酸酯，無 H?( 1 ) N a O E t( 2 ) H++ C H 3 CH 2 C O O E tE t O C C O E tO OCH 3 C H C O O E tC O O E tC = O C O?CH 3 C H ( C O O E t ) 2草酸酯，無