烯醇負(fù)離子及烯胺作中間體的合成反應(yīng)-在線瀏覽
2025-06-17 02:07本頁面
【正文】 E t +OC l C H2E t O N aC H3C O C H C O O E tC H2C H C H2C lOH O A cH2COC H3C OOC H2C l6 1 6 4 % O烴基化和雙烴化 若 RX不過量可克服雙烴化 C C HO+ R XO 烴 化C 烴 化C C HO RC C HORC C HOC CORC CORRR X（ 1 ） O烴化與烯醇結(jié)構(gòu)有關(guān) 共價(jià)鍵愈強(qiáng)，體阻越大， O烴化愈少 C C HO MCOR C O C H2C O RT l O E tR 39。第二章 烯醇負(fù)離子及烯胺作中間體的合成反應(yīng) C C HOC CNEI 、烯醇負(fù)離子作中間體的合成反應(yīng) 醛、酮、腈、硝基化合物的 α氫，因 C=O， CN，NO2 吸電性而酸性增加 NO2 –COR SO2R COOR CN Ph 化合物 pKa 化合物 pKa 化合物 pKa CH3COOH 5 CH3OH 16 CH3CO2C2H5 ~24 CH2（ CN） CO2C2H5 9 C2H5OH 18 CH3COO ~24 CH2（ COCH3） 2 9 （ CH3） 3COH 19 CH3CN ~25 CH3NO2 10 C6H5COCH3 19 C6H5NH2 ~30 CH3COCH2CO2C2H5 11 CH3COCH3 20 （ C6H5） 3CH ~40 CH2（ COOC2H5） 2 13 CH3SO2CH3 ~23 CH3SOCH3 ~40 表 1 活性亞甲基化合物及其它一般試劑的酸性 如何選擇堿 酸性 : 活潑亞甲基化合物 BH 酸性 : 活潑亞甲基化合物 HS 酸性 : HBHS 故 酸性 : 活潑亞甲基化合物 BHHS O E tOH 3 CO B :O E tOH 3 COO E tOH 3 CO+ B H烯 醇 負(fù) 離 子O E tOH 3 CO+ BO E tOH 3 CO+ B HO E tOH 3 CO+ H SO E tOH 3 CO+ S+ H S SB +B H選擇 EtONa/EtOH即可 , 因?yàn)? EtOH pKa = 11 Ph3CK/CH3OCH2CH2OCH3 100% tBuOK/CH3OCH2CH2OCH3 5060% tBuOK/ tBuOH 1315% O E tOH 3 COp K a = 1 1例 1 ：例 2 ：OH 3 COH 3 C堿C C HOC COC COHRC COC O RC COC H2C H2C O C H3C COCR XRRO HR C O O C2H5C H2= C H C O O C H3R C O RC 烴 化C 酰 化1 ， 4 加 成醇 醛 縮 合 反 應(yīng)一、 活性亞甲基化合物的烴化 ( X, Y: COR’, COOR’, CN, NO2 等） C H3C O C H2C O O E tC H2( C O O E t )2C H2( C O C H3)2OOOO1 . E t O N a / E t O H2 . n B u B rn B u C H C O C H3C O O E t6 9 7 2 %1 . E t O N a / E t O H2 . C2H5C H B rC H3 C2H5C H ( C O O E t )2C H38 3 8 4 %K2C O3/ C H3IC H3C O C H3C H 3 C O C H C O C H 3C H37 5 7 7 %OOOORRR X / K2C O3T E B A / C H C l3R X C H 2XY+E t O N aC HXYR烴化試劑 （ 1） 鹵代烴 ： 伯、仲、烯丙基、芐鹵均好。 叔鹵代烴易消除 鹵代烴，碳酸酯，磺酸酯等，以鹵代烴最普遍。 XR C O C H C O RR 39。 強(qiáng)堿、溶劑酸性比乙醇小 ?tBuOK/tBuOH 可形成一定濃度的烯醇負(fù)離子，羥醇縮合副反應(yīng)嚴(yán)重 ?NaH/甲苯 ， NaNH2/液 NH3 全部轉(zhuǎn)變?yōu)橄┐钾?fù)離子，
環(huán)評(píng)公示相關(guān)推薦
鄂ICP備17016276號(hào)-1