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[理學(xué)]第11章鹵素和氧族元素-在線瀏覽

2025-05-09 06:42本頁(yè)面
  

【正文】 價(jià)型不同氧化數(shù)氯化物的性質(zhì)和鍵型 同一金屬組成不同氧化數(shù)的鹵化物 , 高氧化數(shù)鹵化物具有更多的共價(jià)性性質(zhì)和鍵型LOGO 除銀鹽 (AgF例外 )、 鉛鹽 、 亞汞鹽 、 亞 銅鹽難溶外 ,其它鹵化物易溶于水 氟化物的溶解度有點(diǎn)反常如 CaF2 CaCl2 CaBr2 CaI2 難溶 易溶 易溶 易溶CaX2 為離子型, ∵ F半徑小, CaF2晶格能大, ∴ 難溶LOGOAgF AgCl AgBr AgI 易溶 難溶 難溶 難溶變形性 ,相互極化 , 鍵的共價(jià)性 ,溶解度氧化數(shù) 氯 溴 碘 名稱+1 HClO HBrO HIO 次鹵酸+3 HClO2HBrO2 亞鹵酸+5 HClO3HBrO3 HIO3 鹵 酸+7 HClO4HBrO4HIO H5IO6 高鹵酸1125 氯的含氧酸及其鹽鹵素含氧酸不穩(wěn)定,大多只能存在于水溶液中,至今尚未得到游離的純酸鹵素可形成正氧化數(shù)的含氧酸及其鹽 (目前氟只有 HOF)BrO4 BrO3 BrO Br2(l) Br H3IO6 IO3 IO I2(s) I 1125 氯的含氧酸及其鹽H5IO6 IO3 HIO I2 I E /VAClO4 ClO3 HClO2 HClO Cl2 Cl BrO3 HBrO Br2(l) Br 有較高的正電極電勢(shì),主要表現(xiàn)氧化性, E /VB 2 ClO4 ClO3 ClO2 ClO Cl2 Cl 在 圖中 ,幾乎所有電對(duì)的電極電勢(shì)都有較大的正值 ,即在酸性介質(zhì)中 ,鹵素單質(zhì)及各種含氧酸都有較強(qiáng)的氧化性 ,還原產(chǎn)物一般為 XE /VALOGOE /VA BrO4 BrO3 BrO Br2(l) Br H3IO6 IO3 IO I2(s) I E /VBClO4 ClO3 HClO2 HClO Cl2 Cl H5IO6 IO3 HIO I2 I BrO3 HBrO Br2(l) Br 2 ClO4 ClO3 ClO2 ClO Cl2 Cl 在 圖中 ,除 X2/X電對(duì)外 ,其余電對(duì)的電極電勢(shì)雖為正值 ,但均較小,即在堿性介質(zhì)中 ,各種含氧酸鹽的氧化性較含氧酸弱E /VB上述反應(yīng)所得 HClO濃度很低,加入 HgO、 Ag2O、 CaCO3等 ,可使反應(yīng) 向右進(jìn)行,得到濃度較大的 HClO 2Cl2 +2HgO+H2O → HgOCa(OH)2Ca(OH)2mol1) 1314 1000 941 869 812電負(fù)性 ( ) 以單質(zhì)存在。在自然界無(wú)單質(zhì)存在,常存在于重金屬硫化物礦中?p 放射性 元素Ⅵ A 氧 (O) 硫 (S) 硒 (Se) 碲 (Te) (Po)原子序數(shù) 8 16 34 52 84價(jià)層電子構(gòu)型 2s22p4 3s23p4 4s24p4 5s25p4 6s26p4主要氧化數(shù) 2 、 02 、 0 、+4 、 +62 、 0 、+2 、 +4 +62 、 0 、+2 、 +4 +6原子半徑 /pm 66 104 117 137 153離子半徑r(M2)/pm 140 184 198 221 r(M6+)/pm 29 42 56 67I1/(kJ富氧空氣或 純氧用于醫(yī)療和高空飛行, 大量的純氧用于煉鋼。有斜方硫、單斜硫 等二十多種 同素異形體少量硒對(duì)人體新陳代謝起 調(diào)節(jié)作用,過(guò)量則有毒。在 所有金屬中電阻 最高,用于制造 電阻器材半衰期為 天。mol1) 1314 1000 941 869 812電負(fù)性 ( ) ?p 典型非金屬 準(zhǔn)金屬 金屬金屬性增強(qiáng),非金屬性減弱增大增大減小減?、?A 氧 (O) 硫 (S) 硒 (Se) 碲 (Te) (Po)原子序數(shù) 8 16 34 52 84價(jià)層電子構(gòu)型 2s22p4 3s23p4 4s24p4 5s25p4 6s26p4主要氧化數(shù) 2 、 02 、 0 、+4 、 +62 、 0 、+2 、 +4 +62 、 0 、+2 、 +4 +6原子半徑 /pm 66 104 117 137 153離子半徑r(M2)/pm 140 184 198 221 r(M6+)/pm 29 42 56 67I1/(kJmol1) 1314 1000 941 869 812電負(fù)性 ( ) ?p 與大多數(shù)金屬元素 形成 二元離子型化合物 與非金屬、金屬性較弱 的元素形成共價(jià)化合物與大多數(shù)金屬元素 形成共價(jià)型化合物?? 結(jié)構(gòu):中心 O: sp2雜化形成鍵角: 117o μ = 1030C?m惟一極性單質(zhì)臭氧 (O3): O2的同素異形體1132 氧氣和臭氧臭氧 的分子結(jié)構(gòu)2sO 2p2sO 2p sp2雜化2sO 2p? 鍵43三中心 四電子 大 ?鍵此大 ?鍵為不定域 ?鍵 或離域鍵臭氧分子中無(wú)單電子,為反磁性物質(zhì)大 ? 鍵 定義: 凡由 三個(gè) 或 三個(gè)以上 原子形成的 ? 鍵 形成條件: (1)這些原子都在同一平面上 (2)每一原子有一互相平行的 p 軌道 (3)2?p 軌道數(shù)目 p 電子數(shù) 表示符號(hào): ? baa — 組成大 ? 鍵的原子數(shù)b — 組成大 ? 鍵的電子數(shù)臭氧的性質(zhì)?淡藍(lán)色氣體,具有魚腥臭味? 112?C凝聚深藍(lán)色液體, ?C凝結(jié)為黑紫色固體?易溶于水?不穩(wěn)定   在常溫下緩慢分解, 200?C以上分解較快3O 2O 23 1mr
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