【正文】 惟一極性單質(zhì)臭氧 (O3)： O2的同素異形體1132 氧氣和臭氧臭氧 的分子結(jié)構(gòu)2sO 2p2sO 2p sp2雜化2sO 2p? 鍵43三中心 四電子 大 ?鍵此大 ?鍵為不定域 ?鍵 或離域鍵臭氧分子中無單電子，為反磁性物質(zhì)大 ? 鍵 定義： 凡由 三個 或 三個以上 原子形成的 ? 鍵 形成條件： (1)這些原子都在同一平面上 (2)每一原子有一互相平行的 p 軌道 (3)2?p 軌道數(shù)目 p 電子數(shù) 表示符號： ? baa — 組成大 ? 鍵的原子數(shù)b — 組成大 ? 鍵的電子數(shù)臭氧的性質(zhì)?淡藍(lán)色氣體，具有魚腥臭味? 112?C凝聚深藍(lán)色液體， ?C凝結(jié)為黑紫色固體?易溶于水?不穩(wěn)定 　 在常溫下緩慢分解， 200?C以上分解較快3O 2O 23 1mr ?=HΔ OH2O2 2e2H+O3 A =+++ φ 2OHO2 2eO3+H2O B=++ φ上述反應(yīng)可用于檢驗氧氣中是否存在臭氧。化學(xué)性質(zhì)例 如H2O2 + Ba(OH)2 → BaO2 + 2H2O BaO2 可視為 H2O2的鹽H2O2 H+ + HO2 Ka(1) = ?1012HO2 H+ + O2 Ka(2) = 1025 2 弱酸性 O2 H2O2 H2O0 1 2氧化劑 還原劑(1)在酸性和堿性介質(zhì)中均有氧化性 氧化性 酸性介質(zhì) 堿性介質(zhì)EA/V O2 H2O2 EB/V O2 H2O2 氧化還原性 化學(xué)性質(zhì)此反應(yīng)用于油畫的漂白H2O2+2I+2H+ 氧化還原性堿性介質(zhì)化學(xué)性質(zhì)2[Cr(OH)4]+3H2O2+2OH → 2CrO42 + 8H2OPbS+4H2O2→ I2+ 2H2O→ PbSO4 + 4H2O酸性介質(zhì)(2)還原性較弱，只有遇到比它更強 的氧化劑才表現(xiàn)出還原性化學(xué)性質(zhì)Cl2 + H2O2 → 2HCl + O 2 2MnO4 +5H2O2+6H+ → 2Mn2++5O2 +8H2O 用 途優(yōu)點： ? 還原產(chǎn)物為水，不會引入雜質(zhì) ? 過量部分在加熱下即可分解為水和氧氣逸出主要用作氧化劑硫化氫 實驗室常用硫化亞鐵和稀鹽酸反應(yīng)FeS + 2H+ → Fe2+ + H2S 無色有腐蛋臭味的有毒氣體 ,有麻醉中樞神經(jīng)作用，吸入大量 H2S會造成昏迷甚至死亡。c (S2)=1020用調(diào)節(jié)溶液酸度，改變 c (S2) 進行金屬離子的分離 HS H+ + S2 H2S H+ + HS K =107a(1)K =1013a(2){c(H+)}2L1)難溶于稀鹽酸溶于 濃鹽酸難溶于濃鹽酸溶于濃硝酸 溶于王水MnS CoS (肉色 ) (黑 ) SnS Sb2S3 (褐 ) (橙 ) CuS As2S3 (黑 ) (淺黃 )HgS (黑 )ZnS NiS (白 ) (黑 )SnS2 Sb2S5 (黃 ) (橙 ) Cu2S As2S5 (黑 ) (淺黃 )Hg2S (黑 )FeS(黑 ) PbS CdS (黑 ) (黃 ) Ag2S(黑 ) Bi2S3(暗棕 )大多數(shù)難溶于水，并具有特征顏色硫化鋅 硫化錳 硫化鎘 硫化砷 硫化銻 硫化亞錫硫化鉍硫化物 堿金屬硫化物水溶液顯堿性具有不同程度的水解性硫化鈉可代替 NaOH作為堿使用 俗稱 “硫化堿 ”S2 + H2O HS + OH某些金屬的硫化物遇水發(fā)生完全水解 Al2S3+6H2O ? 2Al(OH)3↓+ 3H2S↑ Cr2S3+6H2O ? 2Cr(OH)3↓+3H2S↑硫化物二氧化硫(SO2)無色 ,具有強烈刺激性氣味的氣體 ,易液化 ,液態(tài)是良好的非水溶劑 既有氧化性又有還原性，但還原性較為顯著 如 SO2 + 2CO → 2CO2 + S具有漂白作用 ,能與有機物發(fā)生加成 反應(yīng)，生成無色的加成物在大氣中遇水蒸氣形成酸霧 ,隨雨水 降落，即為酸雨 三氧化硫(SO3)純凈的 SO3 是易揮發(fā)的無色固體強氧化劑如 10SO3 + 2P4 → 10SO2 + P4O10 SO3 + 2KI → K2SO3 + I2含氧酸系列分類 名稱 化學(xué)式 硫平均 氧化數(shù) 存在形式亞硫酸 系列亞硫酸 H2SO3 +4 鹽連二亞硫酸 H2S2O4 +3 鹽硫酸 系列硫酸 H2SO4 +6 酸、鹽硫代硫酸 H2S2O3 +2 鹽焦硫酸 H2S2O7 +6 酸、鹽連硫酸 系列連四硫酸 H2S4O6 + 鹽連多硫酸 H2SxO6 鹽過硫酸 系列過一硫酸 H2SO5 +6 酸、鹽過二硫酸 H2S2O8 +6 酸、鹽 亞硫酸SO2溶于水即得亞硫酸 (10%)有人認(rèn)為 SO2在水溶液中 基本上是以 SO2 從纖維、糖中提取水。7H2O帶結(jié)晶水的過渡金屬硫酸鹽俗稱礬硫酸鹽和礬膽礬或藍(lán)礬膽礬或藍(lán)礬 綠礬綠礬 皓礬皓礬 CuSO4M(Ⅲ )2(SO4)3Al2(SO4)35H2ONa2SO3 + S Na2S2O3 △制取 :將硫粉溶于沸騰的亞硫酸鈉溶液O O S O O2 O O S O S2S2O3 可看作 SO4 中的一個 O被 S取代2 2硫代硫酸鈉無色透明晶體，易溶于水 在堿性、中性溶液中穩(wěn)定， 在酸性溶液中不穩(wěn)定，發(fā)生分解S2O3 + 2H+ → S + SO2 + H2O 2常用此法來鑒定 S2O3 2硫代硫酸鈉2(1) 與強氧化劑作用 —— SO4 2S2O3 +4Cl2+5H2O → 2SO4 +8Cl+10H+22S2O3 + I2 → S4O6 + 2I2 2(2) 與弱氧化劑作用 —— S4O6 2 中強還原劑硫代硫酸鈉 是較強的配位體S2O3 的鑒定2S2O3 + 2Ag+ → Ag2S2O3 → Ag2S (白 → 黃 → 棕 → 黑 )2可視為過氧化氫的衍生物可視為過氧化氫的衍生物 O O HO S O O S OH O O‖‖‖‖含有過氧基 (OO)的硫的含氧酸如 過二硫酸 (H2S2O8)及其鹽H2S2O8 + H2O → H2SO4 + H2SO5H2SO5 + H2O → H2SO4 + H2O2過二硫酸過二硫酸 無色晶體，吸水性強 不穩(wěn)定，易水解過二硫酸鹽過二硫酸鹽2K2S2O8 2K2SO4 + 2SO3 + O2△ K2S2O8 和 (NH4)2 S2O8強氧化劑 不穩(wěn)定，受熱易分解2Mn2++5S2O8 +8H2O 2MnO4 +10SO4 +16H+Ag+2