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武漢大學(xué)分析化學(xué)分子光譜-在線瀏覽

2025-03-07 02:00本頁(yè)面
  

【正文】 : 吸收的光量子數(shù)發(fā)射的光量子數(shù)?? 熒光量子產(chǎn)率與激發(fā)態(tài)能量釋放各過(guò)程的速率常數(shù)有關(guān) , 如外轉(zhuǎn)換過(guò)程 (猝滅 )速度快 , 不出現(xiàn)熒光發(fā)射 化合物結(jié)構(gòu)與熒光的關(guān)系 ( 1) 躍遷類型 : ?* → ?的熒光效率高 , 系間跨越過(guò)程的速率常數(shù)小 ( 2) 共軛效應(yīng) :提高共軛度有利于增加熒光效率并產(chǎn)生紅移 ( 3) 剛性平面結(jié)構(gòu) :可降低分子振動(dòng) , 減少與溶劑的相互作用 , 故具有很強(qiáng)的熒光 。 ( 4) 取代基效應(yīng) :芳環(huán)上有供電基,使熒光增強(qiáng)。 特殊點(diǎn):有 兩個(gè)單色器 , 光源與檢測(cè)器通常成直角 。 A +B = C + D* D* → D + h? ( 1) 能夠發(fā)光的化合物大多為有機(jī)化合物 , 芳香族化合物 ( 2) 化學(xué)發(fā)光反應(yīng)多為氧化還原反應(yīng) , 激發(fā)能與反應(yīng)能相當(dāng) ( 3) 發(fā)光持續(xù)時(shí)間較長(zhǎng) , 反應(yīng)持續(xù)進(jìn)行 化學(xué)發(fā)光效率 化學(xué)效率: emcecl ??? ??? 參加反應(yīng)的分子數(shù)發(fā)射光子的分子數(shù)發(fā)光效率: 激發(fā)態(tài)分子數(shù)產(chǎn)生光子數(shù)?em?時(shí)刻 t 的化學(xué)發(fā)光強(qiáng)度 (單位時(shí)間發(fā)射的光量子數(shù) ): ? ? tctI ddclcl ?? ?dc/dt 分析物參加反應(yīng)的速率; 參加反應(yīng)分子數(shù)激發(fā)態(tài)分子數(shù)?ce?= ? K c —定量分析依據(jù) 2 化學(xué)發(fā)光反應(yīng)的類型 ( 1)氣相化學(xué)發(fā)光反應(yīng) ? O3的發(fā)光反應(yīng) ? 一氧化氮與 O3的發(fā)光反應(yīng) NO + O3 → NO 2* NO2* → NO 2 + h? ? 氧原子與 SO NO、 CO的發(fā)光反應(yīng) SO2 + O + O → SO 2* + O2 SO2 * → SO 2* + h? ? 火焰中的化學(xué)發(fā)光反應(yīng) 一氧化氮 NO + H → HNO* HNO * → HNO + h? 揮發(fā)性硫化物 SO2+2H2 → S + 2H 2O S + S →S 2 * S2 * → S 2 + h? ( 2) 液相中的化學(xué)發(fā)光反應(yīng) 常用發(fā)光試劑: 魯米諾 ( 3氨基苯二甲酰肼),光澤精,過(guò)氧草酸鹽 魯米諾在堿性溶液中與雙氧水的 反應(yīng)過(guò)程: 該發(fā)光反應(yīng)速度慢,某些金屬離子可催化反應(yīng);利用這一現(xiàn)象可測(cè)定這些金屬離子,也可用于有 H2O2參與的化學(xué)反應(yīng) 3 化學(xué)發(fā)光的特點(diǎn) 1. 靈敏度極高 例:熒光素酶和磷酸三腺甙 (ATP)的化學(xué)發(fā)光分析 , 可測(cè)定 2?1017 mol/L的 ATP, 即可檢測(cè)出一個(gè)細(xì)菌中的 ATP含量 2. 儀器設(shè)備簡(jiǎn)單
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