有機(jī)人名反應(yīng)ppt課件-在線瀏覽
2025-03-03 21:02本頁(yè)面
【正文】 的順式鄰二醇。 N. A. Milas 在 1930年代報(bào)道。 反應(yīng)的產(chǎn)物 β氨基（羰基）化合物稱為“曼尼希堿”（ Mannich堿），簡(jiǎn)稱曼氏堿。N H H2 O+ C O2Lieben Iodoform Reaction R C H 3OR O HOC H I 31 ) N a I O2 ) N a O H3 ) H C l+I 2N a I O + N a O HR C I3O+ N a O HLieben Iodoform Reaction O HR O N aOC I 3+N a O HH3OMannich Reaction 也稱作胺甲基化反應(yīng)，是含有活潑氫的化合物（通常為羰基化合物）與甲醛和二級(jí)胺或氨縮合，生成 β氨基（羰基）化合物的反應(yīng)。HO NH2Leuckart Reaction mechanism R R 39。ON H 4 O C HOR R 39。瓦拉赫 (O. Wallach)命名。 當(dāng)使用過量甲酸時(shí)，該反應(yīng)稱為劉卡特 瓦拉赫反應(yīng)，以魯?shù)婪? 甲酸的銨鹽與醛（或酮）通過還原胺化形成胺的反應(yīng)。 除了氨以外，伯胺和仲胺也是成功的。劉卡特 (R. Leuckart)和奧托 Leuckart Reaction R R 39。N H 2NH3R R39。N H 2H C O 2 HHOOR R 39。 一般醛亞胺與 α亞甲基羰基化合物的反應(yīng)也被看做曼尼希反應(yīng)。 R 1 R 2HNH C l+OR 1 R 2HNH C lH C H ONR 2R 1O+ +H C H O+NO HR2R1NR 2R 1+ H H 2 O+ H 2 O HOHOHNR 2R1OH HMannich Reaction mechanism Milas Hydroxylation 紫外光照射或鋨、釩、鉻氧化物催化下，烯烴被過氧化氫氧化為順式鄰二醇。 此反應(yīng)在合成中已被 Upjohn 雙羥基化反應(yīng)和 Sharpless不對(duì)稱雙羥基化反應(yīng)所取代。 ? 由美國(guó) Upjohn 公司的 V. VanRheenen、 R. C. Kelly 和 D. Y. Cha 在 1976年發(fā)展。反應(yīng)缺點(diǎn)是所需反應(yīng)時(shí)間有時(shí)較長(zhǎng)、鄰二醇在反應(yīng)條件下易被繼續(xù)氧化為鄰二酮，以及產(chǎn)率較類似的 Sharpless不對(duì)稱雙羥基化反應(yīng)為低。夏普萊斯在 Upjohn雙羥基化反應(yīng)的基礎(chǔ)上，于 1987 年發(fā)現(xiàn)的以金雞納堿衍生物催化的烯烴不對(duì)稱雙羥基化反應(yīng)。 CNNE tM e OHHNO M eHNE tNNO OHNNO M eHHNM e OHN N NOOHE t E t( D H Q D ) 2 P H A L ( D H Q ) 2 P H A LSharpless asymmetric dihydroxylation 反應(yīng)條件是以四氧化鋨 (OsO4)和二氫奎寧 (DHQ)或二氫奎尼丁 (DHQD)的手性配體衍生物作為催化劑，以計(jì)量的鐵氰化鉀、 N甲基嗎啉 N氧化物 (NMO)或叔丁基過氧化氫作為再氧化劑，并加入其他添加劑如碳酸鉀和甲磺酰胺等。 市售的二羥化混合物試劑稱為 ADmix，有 ADmix α(含 (DHQ)2PHAL)和 ADmix β(含 (DHQD)2PHAL)兩種。 C , 1 2 hE t O 2 CN 3OO HE t O 2 CN 3OO HO H
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