儀器分析課件紫外uv-在線瀏覽
2025-01-25 07:19本頁(yè)面
【正文】 * n→σ* π→π* n →π* n→σ ＊ 躍遷 所需能量較大。 含非鍵電子的飽和烴衍生物 (含 N、 O、 S和鹵素等雜原子 )均呈現(xiàn) n→σ * 躍遷 。 ? 可以發(fā)生在任何具有不飽和鍵的有機(jī)化合物分子中 ， 其最大摩爾吸光率 εmax (表示物質(zhì)對(duì)光吸收能力大小的參量 ) 很大 . ? 吸收峰隨溶劑極性增加向長(zhǎng)波方向移動(dòng) ， 即產(chǎn)生紅移 。 化合物 共軛雙鍵數(shù) CH2=CH2 1 195 5000 CH2=CHOOH 2 200 10000 H2C=CHCH=CH2 2 217 21000 CH3(CH=CH)2COOH 3 254 25000 H(CH=CH)3H 3 258 35000 m ax / nm? max?一些有關(guān)共軛結(jié)構(gòu)的化合物的吸收特性 另有一些 助色團(tuán) 基團(tuán)，本身并不產(chǎn)生吸收峰，但與生色團(tuán)共存于同一分子時(shí)，可引起吸收峰的位移和吸收強(qiáng)度的改變。 化合物 取代基 苯 254 300 氯苯 Cl 264 320 溴苯 Br 262 325 苯酚 OH 273 1780 苯甲醚 OCH3 272 2240 m ax / nm? max?n →π* 躍遷 發(fā)生在含有雜原子的不飽和化合物中 ， 其最大摩爾吸光系數(shù) ε max 比較小 ， 吸收峰隨溶劑極性增加而向短波方向移動(dòng) ， 即產(chǎn)生 藍(lán)移 . 一些常見(jiàn)生色團(tuán) n →π* 躍遷的吸收特性 生色團(tuán) 化合物 溶劑 羰基 正己烷 280 16 羧基 乙醇 204 41 硝基 CH3NO2 異辛烷 280 22 亞硝基 C4H9NO 乙醚 665 20 max / nm? max?H 3 C C C H 3OH 3 C C O HO2 有 機(jī)化合物的吸收帶 由于電子發(fā)生能級(jí)間的躍遷時(shí) ,同時(shí)伴隨著分子的振動(dòng)與轉(zhuǎn)動(dòng)能級(jí)的躍遷 ,所以紫外 可見(jiàn)光譜中的吸收峰是電子 振動(dòng) 轉(zhuǎn)動(dòng)光譜 , 是復(fù)雜的帶狀光譜 ,稱為吸收帶 . 由最大吸收值對(duì)應(yīng)的波長(zhǎng) λmax 和該波長(zhǎng)處吸收帶的強(qiáng)度 εmax 來(lái)表示 根據(jù)電子及分子軌道的種類 ， 可將吸收帶分為四種類型 。 K帶 它是由共軛體系的 π→π * 躍遷產(chǎn)生的 。 K吸收帶是共軛分子的特征吸收帶 ， 因此用于判斷化合物的共軛結(jié)構(gòu) 。 B帶 它是芳香族化合物的特征吸收帶 。 在230～ 270nm之間出現(xiàn)精細(xì)結(jié)構(gòu)吸收 ， 又稱苯的多重吸收 . 苯的紫外吸收光譜 E1帶的吸收峰在 184nm左右 ， 吸收特別強(qiáng) ， εmax＞104， 是由苯環(huán)內(nèi)乙烯鍵上的 π電子被激發(fā)所致 。 當(dāng)苯環(huán)上有發(fā)色基團(tuán)取代并和苯環(huán)共軛時(shí) ， E帶和 B帶均發(fā)生紅移 ， E2帶又稱為 K帶 。 E帶可分為 E1及 E2兩個(gè)吸收帶 ， 二者可以分別看成是苯環(huán)中的乙烯鍵和共軛乙烯鍵所引起的 ， 也屬 π→π * 躍遷 。 （一）電荷遷移躍遷（電荷遷移吸收光譜 ） 輻射下 ， 分子中原定域在金屬 M軌道上的電荷轉(zhuǎn)移到配位體 L的軌道 ， 或按相反方向轉(zhuǎn)移 ， 所產(chǎn)生的吸收光譜稱為荷移光譜 。 此外 ， 一些具有 d10電子結(jié)構(gòu)的過(guò)渡元素形成的鹵化物及硫化物 ， 如 AgBr、 HgS等 ， 也是由于這類躍遷而產(chǎn)生顏色 。 電荷遷移過(guò)程相當(dāng)于氧化 (金屬 )還原 (配體 )過(guò)程 ,金屬氧化能力越強(qiáng)或配體還原能力越強(qiáng) ,電荷躍遷所需能量越小 ,吸收光波越長(zhǎng) ,吸收帶向長(zhǎng)波方向位移 .反之則相反 . 配位場(chǎng)躍遷包括 dd躍遷和 ff躍遷 。 在配體的存在下 ， 過(guò)渡元素五個(gè)能量相等的 d軌道和鑭系元素七個(gè)能量相等的 f軌道分別分裂成幾組能量不等的 d軌道和 f軌道 。 由于這兩類躍遷必須在配體的配位場(chǎng)作用下才可能發(fā)生 ， 因此又稱為配位場(chǎng)躍遷 。 （ 二） 配位場(chǎng)躍遷 Cu2+ 配位體 吸收峰 水 794nm 氨 663nm 這種躍遷 ,其能量差相當(dāng)于可見(jiàn)光的波數(shù) . 此類光譜吸收強(qiáng)度弱 ， 較少用于定量分析 紫外 可見(jiàn)分光光度計(jì) 基本組成 樣品室 光源 單色器 檢測(cè)器 顯示 將光源發(fā)射的復(fù)合光分解成單色光并可從中選出一任波長(zhǎng)單色光的
教學(xué)課件相關(guān)推薦
鄂ICP備17016276號(hào)-1