【正文】 0 2 )Y ???? ? ??2[ ] /Ca xm ol L? ?[][ ] [ ]CaYCa YKCa Y?60 .0 0 5105 .0 1 0 x?? ?7. 6910 /x m ol L?? a ?根據(jù)計(jì)算所得數(shù)據(jù)如下表，繪制滴定曲線 滴定原理及指示劑 滴定曲線 滴定曲線 關(guān)鍵 4點(diǎn) 未開始 : 0% 缺半滴 : % sp: % 過半滴 : % P58 CaY計(jì)算結(jié)果 pM= 0% pM= % pM= % pM= % 0246810120 5 10 15 20 25 30V / m lpCapH = 12 .0E D T A 滴Ca2+ 滴定原理及指示劑 滴定曲線 影響因素： 條件穩(wěn)定常數(shù) 突躍 pM區(qū)間與 lgK’比例關(guān)系 39。MYKlgK’ 1 突 躍 pM區(qū)間也 1 等量點(diǎn)后其它各點(diǎn) pCa值按同法計(jì)算 ,其結(jié)果見下表 : 以 pCa為縱坐標(biāo)，加入 EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液酌百分?jǐn)?shù)為橫坐標(biāo)作 圖，得到用 EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定 Ca2+的滴定曲線 . 滴定原理及指示劑 滴定曲線 仿 pH=log[H+]的定義， 在金屬離子滴定中 pM=log[Mn+] 類似酸堿滴定曲線 滴定劑 EDTA 從 %(缺半滴 ) 到 %(過半滴 ) pMBreak pM突躍 滴定原理及指示劑 滴定曲線 滴定曲線 關(guān)鍵 4點(diǎn) 未開始 : 0% 缺半滴 : % sp: % 過半滴 : % P58 CaY計(jì)算結(jié)果 pM= 0% pM= % pM= % pM= % 0246810120 5 10 15 20 25 30V / m lpCapH = 12 .0E D T A 滴Ca2+ 滴定原理及指示劑 滴定曲線 影響因素： 條件穩(wěn)定常數(shù) 突躍 pM區(qū)間與 lgK’比例關(guān)系 39。MYKlgK’ 1 突 躍 pM區(qū)間也 1 滴定原理及指示劑 滴定曲線 酸效應(yīng)影響 ,因此影響突躍 僅考慮酸效應(yīng) pH 突躍 pM區(qū)間 39。MYKAl3+之例 pH l o g K 39。 太大： 封閉 現(xiàn)象 太?。航K點(diǎn)提前 否則 ,發(fā)生 僵化 現(xiàn)象 detail //M In M YKK? 滴定原理及指示劑 指示劑 2 金屬指示劑的 要求 (1) 合適 pH范圍 鉻黑 T (EBT) H2 In H In2 In3 MEBT pH ~ 顏色 紅色 藍(lán)色 橙色 酒紅色 (游離色 ) (配合色 ) HIn2 EBT 3 2In 滴定原理及指示劑 指示劑 2 金屬指示劑的 要求 MEBT 實(shí)際常用： pH 例如 NH4+NH3的緩沖液中， pH≈ 鉻黑 T (EBT) HIn2 In3 H2In ??? ?? ? 2aK ??? ?? ? 2aK此型體色差大！ 理論 pH: (1) 合適 pH范圍，變色明顯 滴定原理及指示劑 指示劑 2 金屬指示劑的 要求 (2) MIn應(yīng)有適當(dāng)?shù)姆€(wěn)定性 概念 不產(chǎn)生指示劑的封閉 :see→ In 與 M （待測離子）或 N （干擾離子）形成非常穩(wěn)定的 MIn 或 NIn，化學(xué)計(jì)量點(diǎn)附近指示劑無法被 EDTA置換，無法進(jìn)行滴定終點(diǎn)的指示反應(yīng)。 （ b）由 N 引起：用掩蔽劑掩蔽 N。 消除 加熱或加入有機(jī)溶劑 滴定原理及指示劑 指示劑 2 金屬指示劑的 要求 (1) 合適 pH范圍 鉻黑 T (EBT) H2 In H In2 In3 MEBT pH ~ 顏色 紅色 藍(lán)色 橙色 酒紅色 (游離色 ) (配合色 ) HIn2 EBT 3 2In 滴定原理及指示劑 指示劑 2 金屬指示劑的 要求 (1) 合適 pH范圍 MEBT 實(shí)際常： pH 例如 NH4NH3如緩沖液中， pH≈ 鉻黑 T (EBT) HIn2 In3 H2In ??? ?? ? 2aK ??? ?? ? 2aK此型體色差大！ 理論 pH: 實(shí)踐一下！ 實(shí)踐一下！ 滴定原理及指示劑 常用指示劑 二甲酚橙（ XO） 適用 范圍： pH6 ， 酸性條件下 、稀土元素離子、???????????22223432HgCdPbZnTl6,~5pHThBi3 .5 ,~1pH Z r O1,pHM + (黃色 ) = (紅色 ) MIn In 緩沖溶液？ 滴定原理及指示劑 常用指示劑 鉻黑 T (EBT) pH: 8～ 11 適用 Zn2+、 Mg2+、 Cd2+、 Pb2+ 等 常用于滴定鈣、鎂合量 , 水的硬度 第 3章 配位滴定法 pH的影響其他效應(yīng) 滴定原理及指示劑 概述 選擇滴定及其他應(yīng)用 的影響其他效應(yīng)滴定原理及指示劑概述選擇 滴定及其他應(yīng)用 選擇滴定及其他應(yīng)用 環(huán)境分析：水硬度測定 材料分析：鋁合金中鋁的測定 生物分析：細(xì)胞中金屬離子測定 配位滴定的應(yīng)用 硬度測定 水中 Ca2+、 Mg2+測定 log KMY 加 NaOH至 pH≈,Mg(OH) 2 沉淀 不干擾 ! 在 pH≈, 可測出 Ca2+、 Mg2+總量 , EBT作 In 實(shí)驗(yàn)內(nèi)容，水總硬度測定。 補(bǔ)充 2：網(wǎng)絡(luò)搜索，細(xì)胞中鈣離子的測定。 第三章 作業(yè)與討論 1 使用金屬指示劑，為什么要限制 pH? 金屬指示劑為什么會(huì)發(fā)生封閉？ 2 pH值和 lgKMY’是什么樣的關(guān)系？ 3 設(shè)計(jì)方案，同時(shí)測定 Ca2+/Mg2+ 滴定原理及指示劑 小結(jié) 0246810120 5 10 15 20 25 30V / m lpCapH = 12 .0E D T A 滴Ca2+sp附近 pM突躍 與 pH有關(guān)，與 c有關(guān) c?K MY’ ≥ 106 M + (黃色 ) = (紅色 ) MIn In 使用 pH范圍及對象 39。M I n KK ? 滴定原理及指示劑 滴定曲線 酸效應(yīng)影響 ,因此影響突躍 僅考慮酸效應(yīng) pH 突躍 pM區(qū)間 39。MYKAl3+之例 pH l o g K 39。 太大： 封閉 現(xiàn)象 太?。航K點(diǎn)提前 否則 ,發(fā)生 僵化 現(xiàn)象 detail //M In M YKK? 滴定原理及指示劑 指示劑 2 金屬指示劑的 要求 (1) 合適 pH范圍 鉻黑 T (EBT) H2 In H In2 In3 MEBT pH ~ 顏色 紅色 藍(lán)色 橙色 酒紅色 (游離色 ) (配合色 ) HIn2 EBT 3 2In 滴定原理及指示劑 指示劑 2 金屬指示劑的 要求 (1) 合適 pH范圍 MEBT 實(shí)際常： pH 例如 NH4NH3如緩沖液中， pH≈ 鉻黑 T (EBT) HIn2 In3 H2In ??? ?? ? 2aK ??? ?? ? 2aK此型體色差大！ 理論 pH: 實(shí)踐一下！ 實(shí)踐一下！ 滴定原理及指示劑 常用指示劑 二甲酚橙（ XO） 適用 范圍： pH6 ， 酸性條件下