【正文】 L1時(shí),要求 A. lgK’MY ≥5 B. lgK’MY ≥6 C. lgK’MY ≥7 D. lgK’MY ≥ 8 D 。 D 下列何反應(yīng)為絡(luò)合滴定反應(yīng)主反應(yīng)？ A. 酸效應(yīng) C. 輔助絡(luò)合效應(yīng) D. M+Y反應(yīng) D 下列關(guān)于酸效應(yīng)系數(shù) α大小表示正確的是 A. α ≤1 B . α ＞ 1 C. α ≥1 D. 0＜ α ＜ 1 C lgK’MY= lgKMY –lgαY(H)式中， lgK’MY表示 A. 金屬離子有副反應(yīng)時(shí)的條件穩(wěn)定常數(shù) B. 僅有酸效應(yīng)時(shí)的條件穩(wěn)定常數(shù) C. 絡(luò)合物有副反應(yīng)時(shí)的條件穩(wěn)定常數(shù) D. 反應(yīng)的絕對(duì)穩(wěn)定常數(shù) B 當(dāng)允許誤差 Et≤177。 %，則 lgKMY－ lgKNY應(yīng)大于 A. 5 B. 6 C. 7 D. 8 C Ca2+、 Mg2+離子的蒸餾水配制 EDTA溶液，然后于 ，用標(biāo)準(zhǔn)鋅溶液標(biāo)定 EDTA 溶液的濃度，最后在 EDTA溶液滴定試樣中 Ni2+的含量，問對(duì)測(cè)定結(jié)果的影響是 A. 偏高 B. 偏低 C. 無影響 D. 時(shí)高時(shí)低 A Fe3+、 Al3+、 Ca2+、 Mg2+混合液中，用 EDTA滴定Fe3+、 Al3+、含量時(shí)，為了消除 Ca2+、 Mg2+的干擾，最簡(jiǎn)便的方法是 B 1用 EDTA滴定 Bi3+，消除 Fe3+干擾宜采用的方法為 A. 加 NaOH B. 加抗壞血酸 C. 加三乙醇胺 KCN B 測(cè)試題 在下面敘述 EDTA溶液以 Y4形式存在的分布系數(shù) δY4的各種說法中正確的是 A. δY4隨酸度減小而增大 B δY4隨 pH增大而減小 C. δY4隨酸度增大而減小 D. δY4與 pH變化無關(guān) A 在非緩沖溶液中，用 EDTA滴定金屬離子時(shí)，溶液的 pH將 A. 升高 B. 降低 C. 不變 D. 與 Mn+無關(guān) B 已知 EDTA的六級(jí)離解常數(shù) Ka1 ， Ka2 … Ka6分別為 10 ， ， ， ， ，在 pH=水溶液中，主要存在形式是 A. [Y] B. [HY] C. [H2Y] D. [H3Y] C 根據(jù)分布曲線各個(gè)交點(diǎn) pKa判斷 下列敘述中，錯(cuò)誤的是 A. 酸效應(yīng)使絡(luò)合物的的穩(wěn)定性降低 B. 水解效應(yīng)使絡(luò)合物的的穩(wěn)定性降低 C. 絡(luò)合效應(yīng)使絡(luò)合物的穩(wěn)定性降低 D. 各種副反應(yīng)均使絡(luò)合物的穩(wěn)定性降低 原因： 39。終點(diǎn)時(shí)有兩種有色物質(zhì)：指示劑和 EDTA與有色的金屬離子生成的有色螯合物。 ,ΔpM≥,cM=l g l g l g l g l gM Y M Y M Y M YKK ? ? ?? ? ? ?看出有的副反應(yīng)，如 MY的副反應(yīng)使條件穩(wěn)定常數(shù)lgK’MY變大。7H2O 等 水質(zhì)量的影響 ： 1) Fe3+, Al3+等封閉指示劑 ,難以確定終點(diǎn) 。 EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制與標(biāo)定 Na2H2Y 將一些離子掩蔽，對(duì)某種離子進(jìn)行滴定后，加入一種試劑（解蔽劑）將已被滴定劑或掩蔽劑絡(luò)合的金屬離子釋放出來，再進(jìn)行滴定的方法。 lg?Y(H)= , [Pb2+]≈c(Pb) ?Y(Pb)= 1++ = lg?Y(Pb)= lg?Y(H) ∴ ?Y =?Y(H) lgK(BiY?)= = 例：相同濃度的 PbBi混合溶液中 Bi3+、 Pb2+的連續(xù)測(cè)定 ? lgK(BiY)=, lgK(PbY)= ? ?lgK= 可以滴定 Bi3+ ? ?Y(Pb) = 1++= ? lg?Y(H) = lg?Y(Pb) = ， pH低 = ? 此 pH下 Bi3+水解 ,影響滴定 . ? 實(shí)際上，在 pH= Bi3+ (XO指示劑 ) lg?Y(H)＝ , lgK(BiY?)== 可以準(zhǔn)確滴定 Bi3+ 滴定 Bi3+后 , 用 N4(CH2)6調(diào) pH至 5左右 ,繼續(xù)滴定 Pb2+. 使用掩蔽劑的選擇性滴定 (?lgK) 1. 絡(luò)合掩蔽法 2. 氧化還原掩蔽法 3. 沉淀掩蔽法 4. 用其他氨羧絡(luò)合劑滴定 . 絡(luò)合掩蔽法 — 加掩蔽劑 (A), 降低 [N] 2. 氧化還原掩蔽法 lgK(BiY) = lgK(FeY) = lgK(FeY2) = 測(cè) Bi Bi3+ Bi3+ BiY Fe3+ Fe2+ Fe2+ FeY 紅 黃 紅 黃 pH= XO 測(cè) Fe 抗壞血酸 (Vc) EDTA↓ EDTA↓ 或 NH2OH % 則有?lg(cK)≥ 時(shí) 可分步滴定 . 條件常數(shù) K(MY?)與酸度的關(guān)系 控制酸度 H+ HiY N NY ?Y(N) ?Y(H) M + Y = MY K(MY)K(NY) K39。MY39。MY39。 Max 酸效應(yīng)與羥基效應(yīng)綜合 滴定原理及指示劑 滴定曲線 體系濃度也 影響突躍 cM 10倍 突躍 區(qū)間 pM 1單位 0246810120 5 10 15 20 25 30V /mlpCaCa2+起始濃度mol/lP58條件 pH= 不同濃度 Ca時(shí)的滴定曲線 因?yàn)橥卉S起點(diǎn) [ M ] c??? 滴定原理及指示劑 指示劑 2 金屬指示劑的 要求 (1) 合適 pH范圍內(nèi) 變色明顯 (2) MIn有一定的穩(wěn)定性 ,但 //M In M YKK?(3) MIn應(yīng)易溶于水 。MYK但 pH很高時(shí)羥基效應(yīng)起作用， 反而 39。MY39。 建議直接在 BBS參與討論。 重點(diǎn)掌握！ 2次調(diào) pH/In/計(jì)算方法 配位滴定的應(yīng)用 Al的測(cè)定 例 ：鋅鋁合金中 Al%測(cè)定： Al3+與 Zn2+共存 樣品 H2O2+HCl 溶解 加過量 EDTA 煮沸 冷卻 XO 指示劑 Zn滴定 /返 滴定 煮沸 2m/調(diào) NH3 調(diào)節(jié) pH 3 過量 NH4F 煮沸 /置換 再次 Zn滴定 配位滴定的應(yīng)用 Al的測(cè)定 例 ：鋅鋁合金中 Al%測(cè)定： Al3+與 Zn2+共存 測(cè)出與 EDTA配位的金屬離子總量 第一步：返滴定 第二步：置換滴定，相當(dāng)于測(cè)定了 Al3+ YHA l FF6A l Y2H 236 ?? ?????第 3章 配位滴定法 pH的影響其他效應(yīng) 滴定原理及指示劑 概述 選擇滴定及其他應(yīng)用 的影響其他效應(yīng)滴定原理及指示劑概述選擇 滴定及其他應(yīng)用 內(nèi)容結(jié)束 作業(yè)與討論 第三章 作業(yè)與討論 本章作業(yè) p6769 / 補(bǔ)充可以 2選 1 補(bǔ)充 1：設(shè)計(jì)步驟，測(cè)定鋁合金中的 Al%。 滴定原理及指示劑 指示劑 2 金屬指示劑的 要求 (3) MIn易溶于水 概念 指示劑的僵化 MIn的溶解度小，使得滴定終點(diǎn)的指示反應(yīng)速率降低，化學(xué)計(jì)量點(diǎn)附近指示劑顏色的變化緩慢、滴定終點(diǎn)不明顯。 消除 （ a）由 M 引起：換指示劑或換測(cè)定方法。 Max 酸效應(yīng)與羥基效應(yīng)綜合 滴定原理及指示劑 滴定曲線 體系濃度也 影響突躍 cM 10倍 突躍 區(qū)間 pM 1單位 0246810120 5 10 15 20 25 30V /mlpCaCa2+起始濃度mol/lP58條件 pH= 不同濃度 Ca時(shí)的滴定曲線 因?yàn)橥卉S起點(diǎn) [ M ] c??? 滴定原理及指示劑 指示劑 1 金屬指示劑 原理 也是多元弱酸 /堿 作用 原理 M + = In MIn sp 附近 Y