【正文】 滴定前 Mg2+ + EBT MgEBT(酒紅色 ) 終點 MgEBT(酒紅色 ) + Y MgY + EBT(純藍(lán)色 ) 、鎂離子含量的分別測定 樣品中加入 PH為 10的氨性緩沖溶液，以鉻黑 T為指示劑，用 EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定 Ca2+， Mg2+ 總量，然后另取部分試液，加入 NaOH溶液至PH＞ 12， 這時 Mg2+ 沉淀為 Mg(OH)2被掩蔽 ,以鈣指示劑為指示劑 ,用 EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定 Ca2+含量，從 Ca2+， Mg2+總量中減去 Ca2+的量，可以求得 Mg2+的含量。 9配位滴定在醫(yī)學(xué)檢驗中的應(yīng)用 血清樣品用 NaOH溶液調(diào) pH至 12~13，加入鈣指示劑，血清中的部分鈣離子形成紅色配合物，然后用 EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定， EDTA與鈣離子形成更穩(wěn)定的配合物，達計量點時，滴加的 EDTA奪取鈣指示劑配合物中的 Ca2+,使鈣指示劑游離出來，溶液從紅色變?yōu)樗{(lán)色，即達滴定終點。 例如 C2O42的測定。 樣品中加過量的EDTA并加熱，生成穩(wěn)定的 CuY, ZnY和 AlY配合物； pH調(diào)至 5~6時以二甲酚橙為指示劑，過量的EDTA用 Zn2+標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定；加入 NH4F， F奪取AlY中的 Al3+， 生成 AlF63， 而釋放出 Al3+等物質(zhì)的量的 EDTA， 再用 Zn2+標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定。 例如 EDTA配位滴定 Al3+。 8配位滴定方式 ?一、配位滴定方式及應(yīng)用 1. 直接滴定法 2. 返滴定法 3. 置換滴定法 4. 間接滴定法 1. 直接滴定法 直接滴定法：將試樣處理成溶液后直接用 EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定。7H2O， 純鋅 、 純銅 、 等 ，因 Zn純度高 、 穩(wěn)定 ， ZnY與 Zn2+均無色 ， 既可在 pH56時以二甲酚橙為指示劑 ， 也可在 pH910用鉻黑 T為指示劑進行滴定 ， 終點都有很敏銳 ， 因此多用 Zn標(biāo)定 EDTA。 ? 標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)： ? CaCO3,MgSO4 ? 167。所利用的試劑稱為解蔽劑。 例如 有 Fe3+存在時，測定 Bi3+,ZrO2+,Th4+等離子的含量。 例如 在 Ca2+， Mg2+ 共存的溶液中，測定 Ca2+的 含量。 例如 在 Al3+, Zn2+兩種離子共存的溶液中測定Zn2+。lg MYSPM KC 6lglg ???NMCCK? 二 、 提高配位滴定選擇性的途徑 ? 1. 掩蔽和解蔽法提高配位滴定的選擇性 ? M與 N共存 ， 都能與 EDTA配位 ， 但又不滿足選擇滴定的要求 ， 在這種情況下 ， 通常需加入一種合適的試劑 ， 先與干擾離子作用 ， 以消除干擾 ，這種方法為 掩蔽法 ， 所加試劑稱為 掩蔽劑 。MNSPMSPN CCCC // ?? ? ?????? NMNYMYNYMYSPMMYSPM CCKKKNKCKC lglglglglg 39。 ?? MYSPM KC? 2） 在低酸度下滴定 ? 因 》 ， 則 ? ? 兩邊同乘以 有 ? 如果選擇性滴定 M， 在滴定至終點時 N基本上未被滴定 ， 即 ? [N]=CNSP ， 而且 ? 要能準(zhǔn)確滴定 M， 而 N無干擾 ， 需 )(NY? )(HY? ?Y? )(NY?? ? ? ? NYMYNYMYNY MYMY KNKKNKKK ???? 1)(39。 ? 在計算時 ， 可根據(jù)情況作近似處理 。 6 提高配位滴定選擇性的方法 ? 一 、 選擇性滴定可能性判斷 ? 當(dāng) M與 N兩種 金屬離子共存時 ， 可將 N與 Y的配位反應(yīng)作為 Y的副反應(yīng)來處理 ， 先求出配位劑 Y的副反應(yīng)系數(shù) αY，再計算 K’MY， 根據(jù) lgCMsp ????? ??? ????? ?? 32 InH I nInH aa pKpK在 pH=10時，以鉻黑 T為指示劑，可以用EDTA直接滴定 Mg2+ ,Mn2+ ,Zn2+ ,Cd2+ ,Pb2+和鈣離子總量。 四、常用指示劑 ? 1 鉻黑 T指示劑 ? 鉻黑 T是黑褐色粉末 ， 在水溶液中 ， H2In離子存在下列平衡： 紫紅 純藍(lán) 橙 ? 在 pH6的溶液中 ， 主要以 H2In存在 ， 顯紫紅色； ? pH12， 主要以 In3+存在，顯橙色； pH8—11呈純藍(lán)。 (2) 產(chǎn)生原因： MIn為膠體或沉淀 ，使 MY計量點時， Y置換出 In的緩慢。 ? (2) 產(chǎn)生原因：一是 MIn較 MY穩(wěn)定 ， 過量 Y難以置換出 In；二是 MIn的顏色變化不可逆 引起 。 指示劑選擇 ：為了減少誤差，應(yīng)使 pMt與 pMsp盡可能一致， 至少應(yīng)在滴定 pM突躍區(qū)間內(nèi)。39。39。 ? 2. MIn的穩(wěn)定性適當(dāng) ， 要求 K’MIn104， 又要比MY穩(wěn)定性小 ,以 K’MY≥100K’MIn為宜； ? 3. MIn易溶 ? 4. In本身應(yīng)當(dāng)比較穩(wěn)定 ? 二 、 金屬指示劑的變色點與指示劑的選擇 ? 在溶液中金屬離子形成配合物的條件穩(wěn)定常數(shù)可表示為 ? 取對數(shù) ? 當(dāng) [MIn]=[In’]時 ， 是指示劑的變色點 。 5 金屬指示劑 金屬指示劑：配位滴定中用于指示終點的指示劑 為金屬離子指示劑，簡稱金屬指示 劑 (metallochromic indicator). ? 一 、 金屬指示劑的變色原理 ? 配位滴定時 ， 滴定前在金屬離子溶液中加入金屬指示劑 ，先發(fā)生下列變化： M + In MIn 色 1 色 2 ? 滴加的 EDTA奪取金屬離子與指示劑配合物 MIn中的金屬離子 ， 而使 指示劑重新游離 出來 ， 發(fā)生顏色變化 ， 指示滴定終點到達 。 lgαY(H) = lgKFeY8== 查表當(dāng) lgαY(H) = pH =。 例 7 求用 102