【正文】 率 %，測得熔點 146— 147℃ ，與文獻(xiàn)值 [28]（ 147— 150℃ ）相符。改用無水乙醇重結(jié)晶，得淡黃色晶體。 8 3 結(jié)果與分析 合成水楊醛水楊酰腙的最佳條件探索 由于水楊醛水楊酰腙的合成工藝條件對產(chǎn)率的影響較大，對第二步合成過程的相關(guān)因素進(jìn)行了探討。 反應(yīng)溫度對水楊醛水楊酰腙產(chǎn)率的影響 表 1 反應(yīng)溫度對酰腙產(chǎn)率的影響 The influence of reaction temperature on the yield of the acylhydrazone 實驗序號 水楊酰肼 /mol 水楊醛 /mol 加熱回流時間 /h 反應(yīng)溫度 /℃ 產(chǎn)率 /% Test No. Salicylic hydrazide Salicylaldehyde Heating reflux time Reaction temperature Yield 1 2 70 2 2 75 3 2 80 4 2 85 由表 1 可知水楊酰肼和水楊醛的縮合反應(yīng)， 控制回流時間為 2h， 反應(yīng)原料比為1[水楊酰肼 （ ） ]:[水楊醛 （ ） ]， 溶劑為無水乙醇，研究 在不同的反應(yīng)溫度對縮合反應(yīng)的影響時發(fā)現(xiàn)，隨著反應(yīng)溫度的升高，產(chǎn)率逐漸升高；當(dāng)達(dá)到一定溫度后，繼續(xù)升溫產(chǎn)率開始下降，可能是因為溶劑揮發(fā)變少不利于反應(yīng)的進(jìn)行。故最佳反應(yīng)溫度為 80℃ 。 隨著時間的延長， 反應(yīng)產(chǎn)率隨之變低，可能是因為反應(yīng)中隨著加熱回流時間的變長部分產(chǎn)物完全被溶解在無水乙醇中，而在結(jié)晶時候在相同的結(jié)晶時間里不能完全結(jié)晶出來，造成了部分產(chǎn)物的損失 。 9 表 2 回流時間對酰腙產(chǎn)率的影響 The influence of refluxed time on the yield of the acylhydrazone 實驗序號 加熱回流時間 /h 水楊酰肼 /mol 水楊醛 /mol 無水乙醇 /mL 產(chǎn)率 /% Test No. Heating reflux time Salicylic hydrazide Salicylaldehyde Absolute ethanol Yield 1 20 2 20 3 20 4 20 反應(yīng)物的配比對水楊醛水楊酰腙產(chǎn)率的影響 由表 3 可知， 控制反應(yīng)溫度為 80℃ ，反應(yīng)回流時間為 2h， 溶劑為無水乙醇，在研究水楊酰肼與水楊醛的 反應(yīng)中，不同 摩爾比 對縮合反應(yīng)的影響時發(fā)現(xiàn) ： 隨著水楊酰肼與水楊醛摩爾比例的減小，反應(yīng)產(chǎn)率先增加后減少， 反應(yīng)原料比為 1[水楊酰肼 （ ） ]:[水楊醛 （ ） ]， 反應(yīng)的產(chǎn)率最高可達(dá) %。經(jīng)過實驗分析與總結(jié) 最 佳摩爾比為 1:。 水楊醛水楊酰腙的 熔點有文獻(xiàn)值 [29]為275℃ ，本實驗合成的水楊酰肼測得值為 275℃ ，與文獻(xiàn)值一致， 可以確定合成物為水楊醛水楊酰腙。 10 產(chǎn)物紅外波譜的測定 圖 1是水楊酰肼的紅 外光譜圖，由圖并查文獻(xiàn) [3034]可知， 在 3317cm – 1處的吸收峰為水楊 酰肼 中 — OH的伸縮振動峰 ， 在 3265cm1處的吸收峰為 N— H伸縮振動的特征吸收峰，從而說明有 N— H存在。 圖 1 水楊酰肼 的紅外光譜 The IR spectra of salicylic hydrazide 11 圖 2 是水楊醛水楊酰腙的紅外光譜圖，由紅外光譜圖可知，產(chǎn)物在 3185cm1 有吸收峰為水楊醛水楊酰腙中 — OH的伸縮振動峰 ,從而說明有 — OH存在；在 3054cm1處出現(xiàn)兩個峰，為 N— H 的伸縮振動吸收峰，從而說明有 N— H 存在；在 1555cm1處出現(xiàn)一個峰，為 C═ N 的伸縮振動吸收峰，由于兩個苯環(huán)的共軛作用， C═ N 的正常吸收峰向低波數(shù)發(fā)生了移動，說明產(chǎn)物是酰腙；其中 1483cm1， 1443cm1，1383cm1， 1302cm1 是苯環(huán)骨架 C═ C 伸縮振動吸收峰； 1606cm1 處的吸收峰為 C═ O 伸縮振動的特征吸收峰； 755cm1 處的特征峰說明是鄰二取代，綜上所述和查閱文獻(xiàn) [3034]，可以證明合成的物質(zhì)為水楊醛水楊酰腙。 水楊醛 譜圖中 257nm和 328nm 內(nèi)有強吸收帶說明分子中存在苯環(huán)，且由于 — OH 與苯相連，產(chǎn)生 pπ 共軛，使 E B 帶均紅移； C=O 與苯環(huán)相連， ππ 共軛， E B 帶產(chǎn)生更大的紅移。 250— 350nm 范圍有中等強度的吸收帶（ R 帶），且峰形較對稱，說明分子中含有醛、酮羰基或共軛羰基。 水楊酰肼譜圖中 250— 290nm 范圍的中等強度吸收帶說明了分子中有苯基存在。綜上所述，依據(jù)紫外光譜圖可以知該物質(zhì)確實為 水楊酰肼 。與反應(yīng)物的紫外光譜圖相比較波長向長波移動，說明了共軛體系的 增加。 原料中的 13 一個 — C=O 雙鍵變成了產(chǎn)物中 — C=N 雙鍵，從而說明 水楊酰肼 與水楊醛發(fā)生了縮合反應(yīng)形成了目標(biāo)化合物 ， 證明了產(chǎn)物水楊醛水楊酰腙的產(chǎn)生。待瓊脂完全融化，將培養(yǎng)基倒入量筒中，定容至 500mL，用氫氧化鈉固體調(diào)節(jié) PH至 ~，最后將培養(yǎng)基趁熱倒入錐形瓶中并用報紙包裝好，同時包裝 3支試管， 6個培養(yǎng)皿， 3瓶無菌水和打好的直徑為 6mm的濾紙片若干，然后一起放入高溫蒸汽滅菌鍋滅菌 (， 121℃ ，25min)。輕搖試管以便將菌落洗落，再將菌液倒入另外一個滅過菌的試管中，用無菌水稀釋 100倍，使菌懸液至透明狀態(tài)，此即為所用菌懸液。將容量瓶的溶液裝入 3個干燥的培養(yǎng)皿中，每個培養(yǎng)皿中放幾張已經(jīng)滅菌好的濾紙片。 濾紙片抑菌圈法實驗步驟 1. 將超凈工作臺的紫外燈打開 30min，然后將滅菌完畢的 所有用品放于超凈工作臺，將培養(yǎng)基倒入培養(yǎng)皿中， 輕輕轉(zhuǎn)動培養(yǎng)皿，使培養(yǎng)基靜置凝成平板。 2. 在超凈工作臺上酒精燈旁， 將已經(jīng)培養(yǎng)好的菌種制成一定濃度的懸浮液， 用移液槍分別吸取大腸桿菌、金黃色葡萄球菌、銅綠甲単孢桿菌 ，用平皿涂布器涂布均勻。 14 4. 用 空白 DMSO溶液做空白試驗。 抑菌性效果及 分析 如果有抑菌作用，則濾紙片周圍出現(xiàn)無菌生長的抑菌圈，抑菌圈的大小可表示化合物的抑菌的強弱，用游標(biāo)卡尺測定的抑菌圈的平均直徑 (mm)如下表： 表 4 濾紙片抑菌圈法測定產(chǎn)物的平均直徑 Determination of the average diameter of the bacteriostatic circle 菌種 水楊醛水楊酰腙 Strain Salicylaldehyde salicylhydrazone 金黃色葡萄球菌 (單位 /mm) — 大腸桿菌 (單位 /mm) 銅綠假單孢桿菌 (單位 /mm) 由表 4 的數(shù)據(jù)可知， 水楊醛水楊酰腙對金黃色葡萄球菌、大腸桿菌和銅綠假單孢桿菌的抑菌性能 [3740]不同，其中銅綠假單孢桿菌 大腸桿菌 金黃色葡萄球菌。 4 結(jié)論 本文以水楊醛、無水乙醇、水合肼、水楊酸甲酯為原料，水楊酸甲酯和水合肼經(jīng)過親核取代反應(yīng)，制備了中間體水楊酰肼 ， 然后在適當(dāng)條件下，通過中間體與水楊醛的縮合反應(yīng)，合成了水楊醛水楊酰腙。通過實驗研究反應(yīng)溫度、回流 時間、 原料摩爾比 對產(chǎn)率的影響，初步探索了反應(yīng)的最佳條件，同時，進(jìn)行了對產(chǎn)物水楊醛水楊酰腙抑菌活性的測定，研究結(jié)果如下： (1) 水楊酸甲酯與水合肼摩爾比為 :1發(fā)生反應(yīng)，再經(jīng)過結(jié)晶、重結(jié)晶可得水楊酰肼，產(chǎn) 率 可達(dá) %。 15 (3) 水楊醛水楊酰腙 為淡黃色晶體， ： 275℃ ；紅外光譜測定時 ， 1555cm1處出現(xiàn)一個峰，為 C=N的伸縮振動吸收峰， 1606cm1處出現(xiàn)一個吸收峰，為 C═ O伸縮振動的特征吸收峰，說明產(chǎn)物是酰腙。 (5) 對于最終產(chǎn)品水楊醛水楊酰腙用無水乙醇重結(jié)晶可以較好地純化產(chǎn)物。 16 參考文獻(xiàn) 1. 佘遠(yuǎn)斌，范莉莉 .金屬卟啉仿生催化綠色合成對硝基苯甲醛的新方法 [J].化學(xué)學(xué)報，2020,55(12):20322037. 2. 劉愛文 .改進(jìn)的 Sommelet 方法合成芳香醛的研究 [D].湘潭大學(xué)， 2020:1724. 3. 顏桂煬，鄭柳萍，林深，等 .相轉(zhuǎn)移催化合成水楊醛 [J].石油化工， 2020,29(5):354355. 4. 梁芳珍，馬建平，朱建華 .5－溴水楊醛縮乙醇胺 Schiff 堿 Cu 配合物的合成和晶體結(jié)構(gòu) [J].無機化學(xué)學(xué)報， 2020,22(1):11