執(zhí)業(yè)中藥師中藥化學(xué)糖和苷復(fù)習資料-在線瀏覽
2024-10-23 19:14本頁面
【正文】 正確答案】 B [答疑編號 5630030103] 【正確答案】 C 單糖的縮寫： 葡萄糖 glc 半乳糖 gal 甘露糖 man 鼠李糖 rha 木糖 xyl 果糖 fru 阿拉伯糖 ara 由 2～ 9個單糖分子通過糖苷鍵聚合而成的直糖鏈或支糖鏈的聚糖稱為低聚糖。其 Haworth 投影式如下： 水溶性多糖： ① 如淀粉、菊糖、黏液質(zhì)、果膠等。（植物體內(nèi)的初生代謝產(chǎn)物，常具有多方面的生物活性） 水不溶性多糖： 直鏈糖分子，如纖維素，甲殼素等 . 淀粉由直鏈的糖淀粉和支鏈的膠淀粉組成。 ② 膠淀粉也是 α1→4 葡聚糖，但有 α1→6 的支鏈，平均支鏈長為 25 個葡萄糖單位，聚合度為 3000左右，不溶于冷水 ，在熱水中呈膠狀。通常聚合度為 4～6不呈色， 12～ 18呈紅色， 50以上呈藍色。 第二節(jié) 苷的定義與分類 一、苷的定義 苷類化合物是由糖或糖的衍生物（如氨基糖、醛糖酸等）與非糖類化合物（稱苷元或配基），通過糖的端基碳原子連接而成的化合物。 味道：一般無味，少數(shù)有甜或苦味，如穿心蓮新苷具有苦味。 天然苷類多呈左旋。比較水解前后旋光性的變化，可用以檢識苷類的存在。 按苷在植物體內(nèi)的存在狀態(tài)可分：原生苷與次生苷。 按連接糖基的數(shù)目可分：單糖苷、二糖苷、三糖苷等。 按苷的生理作用分類：如強心苷。 （一）按苷元的化學(xué)結(jié)構(gòu)分類 根據(jù)苷元的結(jié)構(gòu)可分為氰苷、香豆素苷、木脂素苷、蒽醌苷、黃酮苷、吲哚苷等。 （二）按苷類在植物體內(nèi)的存在狀況分類 原存在于植物體內(nèi)的苷稱為原生苷，水解后失去一部分糖的稱為次生苷。 （注意此處視頻 PPT中 C N之間應(yīng)該是三鍵，下圖是正確的） （三）按苷鍵原子分類 按苷鍵原子的不同可將苷分： O苷、 S苷、 N苷和 C苷，其中以 O苷最為常見。 （ 1）醇苷 通過醇羥基與糖端基羥基 脫水而成的苷，如紅景天苷、毛莨苷、獐牙菜苦苷、海星環(huán)苷等。 （ 2）酚苷 通過酚羥基而成的苷，苯酚苷、萘酚苷、蒽醌苷、香豆素苷、黃酮苷、木脂體苷等都屬于酚苷。 （ 3）氰苷 主要是指一類 α 羥腈的苷。生成的苷元 α 羥腈很不穩(wěn)定，立即分解為醛（酮）和 氫氰酸 ，而在堿性條件下苷元容易發(fā)生異構(gòu)化。因此對含氰苷的中藥或制劑要嚴格控制用藥量。例如垂盆草苷就屬于 γ 羥腈苷，遇稀堿即能定量地轉(zhuǎn)變成為異垂盆草苷，而不生成氫氰酸。 特點：苷鍵既有縮醛性質(zhì)又有酯的性質(zhì)，易為稀酸和稀堿所水解，如山慈菇苷 A。 土槿甲酸葡萄糖苷 R＝ CH3。其苷其苷元吲哚醇無色，易氧化成暗藍色的靛藍。如芥子苷、蘿卜苷等。 （ N苷） 通過氮原子與糖的端基碳相連的苷稱為 N苷，苷元通常是嘌呤或嘧啶及其衍生物。另外，中藥巴豆中的巴豆苷是與腺苷結(jié)構(gòu)相似的N苷。 碳苷以黃酮碳苷最為常見，常與 O苷共存，如牡荊素。 特點：碳苷類具有溶解度小，難于水解的共同特點。 氧化順序：醛（酮）基＞伯醇基＞仲醇基 重要氧化反應(yīng)： （ 1）葡萄糖銀鏡反應(yīng)： （ 2）葡萄糖（還原糖）斐林反應(yīng)： 葡萄糖 + Cu（ OH） 2→ Cu 2O↓ （磚紅色沉淀） 可用于鑒定可溶性還原糖（既醛基）的存在。 （ 3）溴水氧化：只氧化醛糖，不氧化酮糖，可作為鑒別反應(yīng)。這可作為糖二酸的制備方法，還常用于糖結(jié)構(gòu)的測定。只是對于 α 羥基醛（酮）反應(yīng)慢，對酮酸反應(yīng)非常慢； ② 在 中性或弱酸性條件下，對順式鄰二醇羥基的氧化速度比反式快得多，但在弱堿性條件下順式和反式鄰二醇羥基的反應(yīng)速度相差不大； ③ 對固定在環(huán)的異邊并無扭曲余地的鄰二醇羥基不反應(yīng)； ④ 對開裂鄰二醇羥基的反應(yīng)幾乎是定量進行的，生成的 HIO3可以滴定，最終的降解產(chǎn)物（如甲醛、甲酸等）也比較穩(wěn)定； ⑤ 反應(yīng)在水溶液中進行。 活潑順序：半縮醛羥 基＞伯醇羥基＞ C2羥基 （ 1）醚化反應(yīng) 常用的醚化反應(yīng)：甲醚化、三甲基硅醚化和三苯甲醚化等。其中箱守法和改良箱守法的甲醚化能力最強，后處理也相對簡單，是最常用的甲醚化方法。 箱守法：在二甲基亞砜（ DMSO）中用 NaH和 CH3I進行反應(yīng)。 ?；磻?yīng)所用溶劑多為醋酐，催化劑多為吡啶、氯化鋅、醋酸鈉等，通常在室溫放置下即可獲全乙?；铩? 常用脫水劑：無機酸、無水氯化鋅、無水硫酸銅等 。對于特定的糖還可推測其氧環(huán)大小。 （ 1）除可發(fā)生氧化反應(yīng)外，糖的羰基還可被催化氫化或金屬氫化物還原，其產(chǎn)物叫糖醇。 （ 2）具有醛或酮羰基的單糖可與苯肼反應(yīng)，首先生成腙，在過量苯 肼存在下 D羥基繼續(xù)與苯肼作用生成脎。 二、苷鍵的裂解 常用的酸：鹽酸、硫酸、乙酸、甲酸等。 苷鍵酸水解的難易規(guī)律： （ 1）按苷鍵原子的不同，酸水解由易到難的順序為： N苷＞ 0苷＞ S苷＞ C苷。 β D呋喃果糖苷 β D吡喃葡萄糖苷 ② 酮糖苷＞醛糖苷。 ③ 吡喃糖苷中，五碳糖苷＞甲基五碳糖苷＞六碳糖苷＞糖醛酸苷。 水解易難順序： 2， 6去氧糖苷＞ 2去氧糖苷＞ 6去氧糖苷＞ 2羥基糖苷＞ 2氨
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