【正文】 性，且可作為酚醛塑料粉的增塑劑。 （ 3）糠醛 無色，具特殊氣味液體，熔點 ℃ ，沸點 162℃ 。 ※ 分子式： (CH2)2C6H3OH ※ 分子量： ※ 普通二甲酚：六種異構體的混合物。 OHCH 3OHCH3OHCH 3鄰甲酚 對甲酚 間甲酚 （ 3）間苯二酚 ※ 物理性狀：無色或略帶顏色的晶體，具輕微二元醇氣味 ※ 分子式： C6H4(OH)2 ※ 分子量： ※ 熔點： 118℃ ，沸點： ℃ ※ 酸堿性：極弱的酸。 （ 2）甲酚 分子式 CH3C6H4OH，分子量 ，它是鄰甲酚、對甲酚和間甲酚三種同分異構體的混合物?？諝庵凶畲笤试S濃度為。 ? 毒性：極毒，具有腐蝕與刺激作用。 C6H5ONa ＋ CO2 ＋ H2O C6H5OH ＋ NaHCO3 ※ 與溴水反應：生成白色沉淀（可用來檢驗苯酚的存在和苯酚的定量分析） ? 溶解性：能溶于乙醇、乙醚、氯仿、苯、丙三醇、冰醋酸、脂肪酸、松節(jié)油、甲醛水溶液及堿性水溶液中。 OH? 苯酚的反應性 ※ 溶于氫氧化鈉水溶液中生成酚鹽。 酚醛樹脂膠粘劑的存在問題及發(fā)展方向： 制造成本較高，膠層顏色較深，固化溫度要求較高（ 140℃ 以上），固化時間長，毒性較大，在使用上受到了一定限制，而目前很多有關酚醛樹脂膠粘劑的開發(fā)研究就是為此展開的，并取得了很大的進展。 ★德國規(guī)定：室外用人造板一律要使用酚醛樹脂膠粘劑 ★ 其耐水性、耐老化性、耐熱性都較 UF膠好，膠合強度也高，在 Ⅰ 類膠合板、航空膠合板、船舶板、車廂板、木材層積塑料等產(chǎn)品以及結構用人造板（如定向刨花板 OSB、單板層積材LVL等）中有著廣泛的應用。 常溫固化型 線型 PF 可溶性 PF 強酸性的固化促進劑（膠層 pH為 1左右） 酚醛樹脂膠粘劑的特性： ? 極性大、粘接力強 ? 剛性大、耐熱性高 ? 耐老化性好 ? 耐水、耐油、耐化學介質、耐霉菌 ? 本身易于改性，也能對其他膠粘劑進行改性 ? 制造容易，價格較便宜 ? 粘接強度高，用途廣泛 ? 電絕緣性能優(yōu)良 ? 抗蠕變，尺寸穩(wěn)定性好 ? 脆性大、剝離強度低；毒性大、耐強堿性低 ? 需高溫高壓固化，收縮率較大 ? 固化時氣味較大 問題？ 根據(jù)以上酚醛樹脂膠粘劑的特性，你覺得在我們木材加工行業(yè)中，它主要應用在哪些方面？ 酚醛樹脂膠粘劑的應用： ★性能良好的結構膠粘劑，木材工業(yè)中一類重要的膠粘劑，用量僅次于脲醛樹脂膠粘劑。 酚醛樹脂膠粘劑的分類： ? 按固化溫度分：常溫固化型、加熱固化型。 ★ 乙階酚醛樹脂 是指甲階酚醛樹脂經(jīng)加熱或長期貯存，樹脂分子量較高（ 1000左右），聚合度 67，可部分溶于丙酮、乙醇等溶劑，具溶脹性，加熱可軟化，冷卻后變脆。通常情況下它保持熱塑性，當加熱并與適量甲醛（聚甲醛或六次甲基四胺）反應時形成不溶物。 PF樹脂膠粘劑均為此階段的樹脂。分熱固性和熱塑性兩種（摩爾比、 pH）。膠粘劑與涂料 木材科學與技術本科專業(yè)專業(yè)基礎課 西南林學院 木質科學與裝飾工程學院 2022年 9月 第三章 酚醛樹脂膠粘劑 概述 合成酚醛樹脂的原料 酚醛樹脂形成原理 影響酚醛樹脂形成和性能的因素 酚醛樹脂膠粘劑合成工藝 酚醛樹脂調(diào)制 酚醛樹脂膠粘劑的改性 參考閱讀書目 ? 黃發(fā)榮，焦楊聲主編 . 酚醛樹脂及其應用 . 北京：化學工業(yè)出版社， ? 王愷 . 木材工業(yè)實用大全（膠粘劑卷） . 北京：中國林業(yè)出版社， 1996 ? . 木材工業(yè)用合成樹脂 . 北京：中國林業(yè)出版社， 1984 概述 ★ 酚醛樹脂（ phenolformaldehyde resin， PF樹脂） 是酚類與醛類在催化劑作用下反應而得到的合成樹脂的統(tǒng)稱。而木材工業(yè)中所用的酚醛樹脂常指由苯酚和甲醛縮合反應生成的樹脂。 幾個基本概念： ★ 甲階酚醛樹脂（ resol） 一種可熔、易溶的線型結構酚類樹脂，分子量較低，含有一定量的活性羥甲基，進一步反應樹脂變得不熔。 ★線型酚醛樹脂（熱塑性 PF， novolak） 一種甲醛與苯酚摩爾比小于 1∶ 1的酚醛樹脂。酚塑模材料、電木粉。 ★ 丙階酚醛樹脂 是乙階酚醛樹脂繼續(xù)反應縮聚而得到的最終產(chǎn)物，不溶、不熔的體型結構，機械強度、耐水性、耐久性均很好。 ? 按外觀分：液狀、粉狀、膠膜狀。 ★其所膠接的制品可在室內(nèi)外廣泛應用。 ★集裝箱、建筑模板。 表 2：我國人造板工業(yè)用膠粘劑發(fā)展情況（萬噸） 年份 總產(chǎn)量 脲醛樹脂 酚醛樹脂 三聚氰胺 甲醛樹脂 1985 1990 2022 合成酚醛樹脂的原料 ★ 酚類：苯酚及其衍生物 （ 1）苯酚 又稱石碳酸，是木材工業(yè)中合成酚醛樹脂的主要原料，分子式 C6H5OH，分子量 ，屬弱酸，熔點℃ ，純苯酚為無色晶體，腐蝕力強，有毒。 C6H5OH ＋ NaOH C6H5ONa ＋ H2O ※ CO2通入酚鹽中可使苯酚游離析出 (苯酚的酸性比碳酸弱 )。 ? 活性：酚羥基的鄰、對位上易發(fā)生親電取代反應，即苯酚有三個反應活性點（羥基系供電子基團，使苯環(huán)上的電子云密度增加，尤其是羥基的鄰、對位增加的更多）。使蛋白質降解，皮膚接觸苯酚時，先變白，后變紅色，并起皺，有強烈的灼燒感，較長時間接觸會破壞皮膚組織，大量地接觸能麻痹中樞神經(jīng)系統(tǒng)而導致生命危險。 ? 防護：當皮膚受到侵害時，可用大量的水沖洗，用酒精清洗，再擦 3%丹寧溶液，并涂敷樟腦油。甲酚合成酚醛樹脂的價值在于間甲酚含量，因為只有間甲酚可與甲醛合成熱固性樹脂，間甲酚含量應為 4060%。 ※ 反應性：極強，在光及濕空氣的作用下，顏色逐漸變紅 ※ 溶解性：能溶于水、醇、醚、甘油，但難溶于苯， O HO H常溫固化酚醛樹脂重要原料 （ 4）二甲酚 ※ 二甲酚與甲醛反應可形成酚醛樹脂，但在木材工業(yè)中很少用來合成酚醛樹脂。 ※ 沸點： 211～ 225℃ ，密度 ～ ※ 外觀：無色或棕褐色的透明液體（油狀） ※ 腐蝕性及毒性：與苯酚相似 OHC H 3C H 3OHC H 3C H 3OHC H 3H 3 COHC H 3H 3 COHCH 3CH 3OHH 3 C C H 32 , 3 二甲酚 2 , 4 二甲酚 2 , 5 二甲酚 2 , 6 二甲酚 3 , 4 二甲酚 3 , 5 二甲酚 1個活性點：不能參與反應形成樹脂 3個活性點：熱固性樹脂 2個活性點：熱塑性樹脂 ★ 醛類 （ 1）甲醛 （ 2）乙醛：活性低，很少用來制造樹脂。除醛基外，還有雙鍵存在，故反應能力很大。 OCHO★ 催化劑 鹽酸、草酸、硫酸、對甲苯磺酸等 氫氧化鈉、氫氧化鉀、氫氧化鋇、氨水、氧化鎂、醋酸鋅等 ★其它 酒精等 酚醛樹脂形成原理 由于木材工業(yè)中應用的是熱固性酚醛樹脂，本節(jié)著重以熱固性酚