【正文】 + H2O ③ 聚合（線型、環(huán)型；可逆、不可逆） HO— CH2— OH HO— CH2— OH + HO— CH2— OH + OH— HO— CH2— O— CH2— O— CH2— OH 2 H2O + nHO— CH2— OH HO— (CH2— O )n H n H2O + HO CH2 OH + OH HO CH2 HO 3 H2O O OH CH2 CH2 O CH2 O CH2 n=3 三聚甲醛 (CH2— O )n (CH2— O )n n= n 多聚甲醛 ④ 縮醛（半縮醛、縮醛） HO— CH2— OH H2O + HO CH3 HO— CH2— O CH3 + + H2O CH3O— CH2— O CH HO— CH2— O CH3 + CH3OH ? 與 膠粘劑合成有關(guān)的化學(xué)性質(zhì) ② 歧化 ① 氧化 2H2CO + O2 2HCOOH O H－ + H3COH HCOOH + H2O 2H2CO CH2 ③ 與氯化銨反應(yīng) CH2 + 4HCL+ 6H2O （ C H2） 6N4 + 4 NH4CL 6H2CO N N N N CH2 CH2 CH2 CH2 六次甲基四胺 ④ 與鹽酸羥銨反應(yīng) H2CO+H2NOH. 0． 5% １２ ％ ＜５ ppm 0． 04％ 0． 05％ 二級(jí) 37177。第二章 醛系膠粘劑 膠粘劑與涂料 Chap. 2 醛系膠粘劑 醛系膠粘劑通論 脲醛樹脂膠 酚醛樹脂膠 密氨甲醛膠 醛系膠粘劑通論 膠在分類中的歸屬 ? 高分子的形成回顧： 單體 縮聚反應(yīng) （逐步反應(yīng)） 加聚反應(yīng) （鏈鎖反應(yīng)） 加縮反應(yīng) （開環(huán)破雙） 高分子化合物 膠在分類中的歸屬 ? 分類歸宿： Ⅰ ～ Ⅳ 類、熱固性、冷～熱固化、縮聚型、醛系合成樹脂膠。 醛系膠粘劑通論 醛系膠的主要原料 ① 醛類： R（ H） HCO H H（ R） C O 甲醛 CH O O 糠醛 醛系膠粘劑通論 醛系膠的主要原料 ? 醛類： R（ H） HCO 糖醛 CH2OH OH OHC C C OH OH O C C CHO HO C OH CH OH C OH OH C C 醛系膠的主要原料 ② RHn（含能與醛基反應(yīng)的活潑氫的化合物 n為官能度 ） ? 胺基化合物 NH2 O NH2 C NH2 C NH2— C NH2 N — C N N 碳酰胺（尿素） 三聚氰胺（密胺） 醛系膠的主要原料 ② RHn（含能與醛基反應(yīng)的活潑氫的化合物 n為官能度 ） ? 酚類化合物 ?苯酚 ?取代酚（甲酚、二甲酚） OH CH3 OH CH3 H3C OH ? 酚類化合物 間苯二酚 ?多元酚 OH OH H3CO HO — CH CH2 CH2 OH OH 木素 O OH HO OH 凝縮單寧 木素 醛系膠粘劑通論 典型樹脂形成過(guò)程 ? 活化 ? 極性化 羰基極性化 ? 離子化 醛基陽(yáng)離子化、 RH型化合物負(fù)離子化 典型樹脂形成過(guò)程 ? 加成 RH型化合物單羥甲基、多羥甲基化 HnR + m CH2O HnmR（ CH 2OH） m = H R （ CH2OH） m1 CH2OH H nm1 典型樹脂形成過(guò)程 ? 縮聚 ? 線型（ A、甲階） H— R— H— R— CH2OH H— R— CH2OH Hnm1 CH2OH CH2OH） m1 Hnm1 （ CH2OH） m1 Hnm1 （ CH2OH） m1 + X + H X CH2OH CH2 CH2 R CH2OH） m1 Hnm1 R CH2OH） m1 Hnm1 R CH2OH） m1 Hnm1 +XH2O ? 縮聚 ? 線型（ A、甲階） H— R— H— R— CH2OH H— R— CH2OH Hnm1 CH2OH CH2OH） m1 Hnm1 （ CH2OH） m1 Hnm1 （ CH2OH） m1 + X + H X CH2OH CH2 CH2 R CH2OH） m1 Hnm1 R CH2OH） m1 Hnm1 R CH2OH） m1 Hnm1 +XH2O 即 ==H— R— CH2— R— CH2— R— CH2OH X ? 縮聚 ? 面型（ B、乙階） CH2OH HOCH2 R CH2 R CH2 R H H R CH2 R CH2 R CH2OH HOCH2 R CH2 R CH2 R H H R CH2 R CH2 R CH2OH CH2OH ? 縮聚 ? 體型（ C、丙階） R CH2 CH2OH R CH2 R H R CH2 R CH2 R R CH2 R CH2 CH2OH R R R R H CH2OH CH2 CH2 H CH2OH HOCH2 HOCH2 H ? 后固化 ? 初（ A）中（ B）末（ C）期樹脂相互轉(zhuǎn)化 （ C） （ A） （ B） 光熱時(shí)間催化劑 光熱時(shí)間催化劑 粉化 氣化 濃堿 、 老化 、 燃燒 ? 合成與使用的全過(guò)程工藝 加 成 縮 聚 脫水、溶解 調(diào)制 膠接（ A~B~C） 后固化 脲醛樹脂膠 1. 工業(yè)甲醛溶液 1）、工 業(yè)甲醛溶液的質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn) 甲醛含量 醇含量 鐵離子 游離酸 硫酸銨 殘?jiān)? 一級(jí) 37177。 0． 5% １２ ％ ＜５ ppm 0． 08％ 0． 05％ 等級(jí) 指標(biāo) 2）、 基本數(shù)據(jù)與危害 ? 基本數(shù)據(jù) 分子式 M 閃點(diǎn) 沸點(diǎn) H2CO 50～ 58℃ 101℃ ? 危 害 ?急性剌激五官 （ 失明 ） 慢性氣管炎 疑義致癌 影響生育質(zhì)量 ? 30 mL 口服人死 400mg/m3 2小時(shí)呼吸 ,貓至死 3）、 微量濃度與排放要求 ? 微量濃度 百萬(wàn)分濃度 工業(yè)測(cè)量濃度（ N） 人造板特殊濃度（ E） ppm mg/m3 mg/100g人造板 換算 N = M H2CO 247。HCL CH2==NOH+H2O+HCL ⑤ 與亞硫酸鹽反應(yīng) H2CO+H2O+ Na2SO3 HOCH2NaSO3 + NaOH ⑥ 與碘反應(yīng) I2+2NaOH NaIO+NaI+ H2O I2+Na2S2O3+St 指示劑 2NaI+Na2S4O6（四磺酸鈉） I2+ NaSO4+ H2O NaIO+NaI+H2SO4 RH+ HCOONa+NaI+H2O NaIO+RCH2OH+NaOH HCOONa+NaI+H2O NaIO+ H2CO+NaOH ⑦ 發(fā)色反應(yīng) 與變色酸呈 亮紫色 與乙酰丙酮呈黃綠色 O HCH = + NH3 + 2CH3C— CH2— CCH3 = = O O CH3C— CH2—