【正文】 改性。其機(jī)械性能高于聚 乙烯。易燃并容易產(chǎn)生熔融 滴落現(xiàn)象， 離火后不能自熄。 (PP) （ 1）等規(guī)聚丙烯（ I PP ） 性質(zhì)： 與聚乙烯接近， 但聚丙烯堅(jiān)硬。建筑用聚乙烯材料進(jìn)行阻燃改性。聚乙烯對酸、堿和溶劑作用 有很好的化學(xué)穩(wěn)定性，耐水性、物理機(jī)械性能和電絕緣 性能。 聚乙烯的特性 ： 透明或半透明物質(zhì)，密度為 ~／ cm3， 加熱時在 80~90℃ 下軟化，在 100~200℃ 下熔融。 三、常用合成樹脂 （一）熱塑性合成樹脂 1. 聚乙烯（ PE)結(jié)晶性樹脂 低壓聚乙烯也稱高密度聚乙烯， 其分子量較高、支鏈較少、結(jié)晶 度較高、質(zhì)地較堅(jiān)硬。 玻璃化溫度是塑料的最高使用溫度， 玻璃化溫度是橡膠的最低使用溫度。 如果將溫度降低到了以 下，形狀就被固定下來，利用高聚物的這種特性，進(jìn)行某些高聚物的加工塑造成。 (三 )粘流態(tài) ： 溫度繼續(xù)上升，整個體系成為可以流動的粘稠液體，給以外力，分子間產(chǎn)生滑動而變形，除 去外力后，不能恢復(fù)原狀，這時的狀態(tài)稱為粘流態(tài) (Tf):高聚物進(jìn)入粘流態(tài)時的溫度。 ，常溫下呈高彈態(tài)。 (二 )高彈態(tài) ： 高聚物在不大的外力作用下，就會慢慢產(chǎn)生 數(shù)倍的變形，除去 外力后，又會慢慢恢復(fù)原狀，這種狀態(tài)叫高彈態(tài)。 塑料 在 Tb Tg之間的溫度 范圍內(nèi)使用時，不會脆裂，且具有一定的強(qiáng)度。 Tg高于室溫，常溫下呈玻璃態(tài)的非晶態(tài)高聚物。 (一 )玻璃態(tài) ： 高分子化合物處于過低溫度下，所有分子間的運(yùn)動和鏈段的運(yùn)動都停止了，整個物質(zhì)表現(xiàn)為非晶態(tài)的硬脆固體，和無機(jī)玻璃一樣；當(dāng)加外力時，產(chǎn)生瞬時變形，外力除去后，立即恢 復(fù)原狀，所以叫玻璃態(tài)。另一方面，由于高分子鏈 節(jié)的不斷內(nèi)旋轉(zhuǎn)，以致鏈段可以獨(dú)立活動，這就使高聚物具有非常大的彈性和一定程度的柔 顧性。在高聚物內(nèi)部大分子之間存在著分子間的作用力，所以它們不易活動。該大分子鏈有兩種運(yùn)動單元，一種是大分子鏈的整體，一種是鏈中的個別鏈段。 由于這三種狀態(tài)是在不同的溫度范圍內(nèi)出現(xiàn)，因而也稱為熱 —機(jī)械狀態(tài)。 例如熱固型酚醛樹脂加熱后不熔化 ， 也不溶于有機(jī)溶劑 ， 但在高溫下會發(fā)生降解 ． (二 )高聚物的結(jié)晶 為部分結(jié)晶，結(jié)晶度越高，則高聚物的密度、彈性模量、強(qiáng)度、硬度、耐熱性、折光系數(shù)等越大，而沖擊韌性、粘附力、斷裂伸長率、溶解度等越小，晶態(tài)高聚物一般為不透明或半透明的。 熱固性樹脂成型過程是一個從線型或支鏈分子交聯(lián)成體型分子的過程 ， 這一過程是不可逆的 。 （體型結(jié)構(gòu)） 僅在第一次加熱時軟化，分子間產(chǎn)生化學(xué)交聯(lián)而固化，以后再加熱時不會軟化的。 所以熱塑性樹脂是可以反復(fù)加工的 。 體型結(jié)構(gòu) 可反復(fù)加熱軟化，冷卻硬化 （ 線型結(jié)構(gòu) ） 熱塑性樹脂 熱塑性樹脂一般是由具有線型和支化的大分子所組成 ，加熱時分子的活動能力增加 ， 樹脂具有一定流動性 ，在壓力作用下能加工成各種形狀的制品 ， 冷卻后分子重新凍結(jié)而失去流動性 ， 這樣制品的形狀就被固定下來 。 強(qiáng)度較低、彈性模量小、 變形較大、耐熱性較差、 耐腐蝕性較差，可溶可熔。 體型結(jié)構(gòu)的高聚物 硬而脆 ， 無彈性和塑性， 既 不熔化， 也 不溶解 。如硫化橡膠。如酚醛樹脂、脲醛樹脂在制備過程中的中間產(chǎn)物。常用的 有聚乙烯、聚氯乙烯等。具有 彈性和塑性 。 命名方法：在單體名稱后冠以“樹脂”兩字 （一） 高聚物的 幾何形狀與性質(zhì) 二、高聚物的結(jié)構(gòu)與性質(zhì) 高分子化合物結(jié)構(gòu) 分子中的主鏈原子，常排列成一長鏈 形狀，長鏈上接有或多或少長短不一的支鏈。 命名方法：在單體名稱前冠以“聚”字 （ 2） 縮聚樹脂：一般由兩種或兩種以上含有官能團(tuán)的單體經(jīng)縮合反應(yīng)而得。 ? 均聚物 — 由一種單體加聚而得。 加聚反應(yīng)特點(diǎn)： 無副產(chǎn)品 化學(xué)組成與單體的化學(xué)組成基本相同。 （二）聚合物的分類 。 鏈節(jié)：重復(fù)的結(jié)構(gòu)單元 一種高分子化合物是許多結(jié)構(gòu)和性質(zhì)相類似而聚合度不完全相等的高分子的混合物。第十一章 建筑塑料與膠粘劑 第十一章 合成高分子材料 合成高分子材料的基本知識 一、 聚合物及其分類 ? （一）聚合物 其分子量雖然很大， 但化學(xué)組成都比較簡單，是由簡單的結(jié)構(gòu)以重復(fù)方式連接起來而形成的。例如，聚氯乙烯的結(jié)構(gòu) 式為： 聚合度 鏈節(jié) 聚合度 代表重復(fù)單元數(shù)，它是衡量高聚物分于最大小的一個指標(biāo)。 由低分子單體合成高聚物的反應(yīng)稱作聚合反應(yīng) ， 根據(jù)單體和聚合物的組成和結(jié)構(gòu)所發(fā) 生的變化 ， 聚合反應(yīng)可分成加聚反應(yīng)和縮聚反應(yīng)兩大類 。 （ 1） 加聚樹脂： 由含有不飽和鍵的低分子化合物 (稱為單體 )經(jīng)加聚反應(yīng)而得。 加聚物的分子量是單體分子量的整數(shù)倍。 ? 共聚物 — 由兩種或兩種以上單體加聚而得。 縮聚 反應(yīng)特點(diǎn)： 有副產(chǎn)品 —— 水、氨、醇等低分子化合物 縮聚樹脂的化學(xué)組成與單體的化學(xué)組成完 全不同。受熱時， 可熔， 也能 可溶 于特定的 有機(jī)溶劑。由于其中少量支鏈?zhǔn)狗肿娱g距增大，結(jié)構(gòu)變松， 從而機(jī)械強(qiáng)度降低，溶解能力和可塑性增高。 化合物的主鏈也是長鏈形狀，但帶 有大量的支鏈，并圍繞在主鏈四周使分子成為球型 (有時又稱球型結(jié)構(gòu) )，其 強(qiáng)度和彈性都不及線型 結(jié)構(gòu)高，無顯著熔點(diǎn) ，但具有 良好的溶解能力 。 分子的主鏈也是長鏈分子，但被橫鍵所交聯(lián)成網(wǎng)狀， 不熔化 ，但 能變軟具有塑性 ， 不溶解 ，但能 溶脹 。 分子中的長鏈在三度空間與其他許多分子發(fā)生交聯(lián)而成，也可在單體聚合過 程逐步交聯(lián)而形成。酚醛、脲醛、環(huán)氧、聚酯等樹脂交聯(lián)的最終產(chǎn)物。 線型結(jié)構(gòu) 強(qiáng)度較高、彈性模量較高、 變形較小、耐熱性較好、 耐腐蝕性較高、不溶不熔、 較硬脆并且多沒有塑性。 如果高聚物分子不發(fā)生變化 ， 如降解或交聯(lián) ， 這一過程就可以反復(fù)進(jìn)行 。 聚氯乙烯 、 尼龍等是典型的熱塑性樹脂 。 熱固性樹脂 : 熱固性樹脂在成型前分子且較低而具有可塑性 ， 在成型過程中發(fā)生交聯(lián)而成為體型結(jié)構(gòu)的大分子 ， 從而失去可塑性 。因此固化后的樹脂是不能重新加工成型的 。 按結(jié)晶性能 晶態(tài)高聚物 非晶態(tài)高聚物 晶態(tài)高聚物 非晶態(tài)高聚物 一般為透明的 非晶態(tài)高分子化合物中，常具有三種力學(xué)性能不同的 狀態(tài)： 玻璃態(tài)、高彈態(tài)、粘流態(tài)。 （三）高聚物的變形與溫度 非晶態(tài)高聚物之所以具有這幾種不同的聚集狀態(tài)，是由于大分子鏈的結(jié)構(gòu)特點(diǎn)所決定 的。這是由 于鏈型分子中，相鄰原子基團(tuán)的旋轉(zhuǎn)自由，使得同一分子相距較遠(yuǎn)的各部分的運(yùn)動幾乎不相 關(guān)。這使高聚物具有 固定的特性，有很高的粘度，甚至有的高聚物在高溫下也不能流動。高聚物的許多特性，都是由高分子的這種兩重性所決定的。 (Tg) ： 高分子化合物轉(zhuǎn)化為玻璃態(tài)時溫度。 (Tb)：玻璃態(tài)高聚物低于 Tg的某一溫度時，分子振動也被“凍結(jié)”，這時加以外力，會出現(xiàn)不能 拉伸的脆性現(xiàn)象，這個溫度為脆化溫度 (Tb)。 T ＜ Tg ，為硬脆的玻璃體，處于玻璃態(tài)。 ，并且 溫度越高，恢復(fù)平衡的速度越快，這種變形稱為高彈變形。 當(dāng) T ＞ Tg時，高聚物產(chǎn)生大的彈性變形，進(jìn)入高彈態(tài)。 當(dāng) T ＞ Tf時，高聚物產(chǎn)生塑性變形，進(jìn)入 粘流 態(tài)。 玻璃態(tài)、高彈態(tài)、粘流態(tài)是 三種力學(xué) 狀態(tài)， 這 種狀態(tài)的改變 并不是相變 。 熱塑性樹脂與熱固性樹脂在成型時均處于粘流態(tài)。 按合成時 的壓力分 高壓聚乙烯也稱低密度聚乙烯，分子量較低、支鏈較多、結(jié)晶度低、質(zhì)地柔軟。能 在 70~80℃ 下保持彈性。 聚乙烯能吸收油類而引起膨脹、變色或泌裂，容易著 火燃燒，并有嚴(yán)重的熔融滴落現(xiàn)象，這會導(dǎo)致火焰的蔓 延。 聚乙烯的應(yīng)用： 主要用來制造防水薄膜、防水卷材，管子 (供冷水和浸蝕 性介質(zhì)輸送管 )、電線套管及某些衛(wèi)生設(shè)備 (冷水箱等 )。密度是最小的， 約為 。但它的耐熱性能優(yōu)于聚乙烯，在 100℃ 時仍能保持一定的抗拉強(qiáng)度。耐化學(xué)腐蝕性能很好，常溫下沒有溶劑。 應(yīng)用： 可制造裝飾板、纖維網(wǎng)布、包裝袋、薄膜、管子 和化工設(shè)備零件。玻璃 化溫度較低，常溫下呈橡膠狀態(tài)，機(jī)械強(qiáng)度和耐熱性很 差 (高于 50℃ 時即可緩慢流動 )，但其具有較好的粘附性， 且化學(xué)穩(wěn)定性和耐水性優(yōu)良。 3. 聚氯乙烯 (PVC) 是建筑中應(yīng)用最普遍的聚合物之一，通過改變配方，可 以制成 硬質(zhì)和軟質(zhì) 的制品，也能得到 輕質(zhì)的發(fā)泡制品 。 因含 氯量高 ， 所以具有自熄性 ， 這也是它作為主要建筑塑料 使用的原因之一 。 但耐熱性較差 ， 使用溫度一般不超過 15～ +55℃ 。軟質(zhì)聚氯乙烯常加工為片材、板材、型材等，如卷材地板、塊狀地板、壁紙、防水卷材、止水帶等。聚 苯乙烯是苯乙烯聚合而成的固體產(chǎn)物，是一種透明、堅(jiān) 固、性脆的聚合物。但其 抗沖性和 耐熱性差 (不超過 80℃) 、易 燃。 應(yīng)用： 制取隔熱泡沫塑料飾面板、用于透明裝飾部件、 燈罩、發(fā)光平頂板等，膠乳涂料、防水薄膜。 應(yīng)用： 主要用于采光平頂板、板材、管材等。 ABS樹脂具有 表面硬度高、耐化學(xué)腐蝕，電 絕緣性能良好以及易于成型和機(jī)械加工等待 點(diǎn)，表面還 能鍍鉻。 應(yīng)用： 用于生產(chǎn)壓有花紋圖案的塑料裝飾板和管材等 。 顏色深暗 ， 裝飾性較差 。 (1)脲醛樹脂 (UF) 性能：與酚醛樹脂基本相仿 ， 但耐水性及耐熱性較差 。 應(yīng)用：用作建筑小五金 、 泡沫塑料等 。 應(yīng)用：在建筑上主要用于裝飾層壓板 。 應(yīng)用： 主要用于玻璃纖維增強(qiáng)塑料 。 纖維增強(qiáng)的不飽和聚酯塑料 ， 主要用于結(jié)構(gòu)構(gòu)件 、 防腐容器與管道 、 波形瓦 、 采光板等 。 應(yīng)用： 主要用于玻璃纖維增強(qiáng)塑料 、 膠粘劑等 (SI) 性質(zhì)：耐熱性高 (400～ 500