【正文】 D 四個(gè)涉及 H2O2 的反應(yīng) (未配平 )，填寫(xiě)空白 ＋ HCl—— H2O2＋ NaCl ＋ H2O2—— Ag+O2＋ H2O C． H2O2 ? H2O＋ O2 ＋ Cr2(SO4)3＋ KOH—— K2CrO4＋ K2SO4＋ H2O (1)H2O2僅體現(xiàn)氧化性的反應(yīng)是 (填代號(hào) ) 。被還原的氧原子在有水存在的情況下一般產(chǎn)物為 OH－ ，與 K＋ 組成產(chǎn)物中的 KOH，因此反應(yīng)中還須有 H2O 參加反應(yīng)，從而解決問(wèn)題。淀粉碘化鉀試紙變藍(lán)，說(shuō)明有單質(zhì) (I2)產(chǎn)生，產(chǎn)物中還同時(shí)產(chǎn)生氧氣 (O2)。臭氧能使?jié)駶?rùn)的淀粉碘化鉀試紙變藍(lán)，反應(yīng)中有氧氣產(chǎn)生，這個(gè)反應(yīng)的化學(xué)方程式是： ，這個(gè)反應(yīng)的氧化產(chǎn)物是 ，還原產(chǎn)物是 。氣體作為反應(yīng)物不易控制，即使反應(yīng)實(shí)現(xiàn)了，兩種氣體也不易分離，而且它們?cè)诔叵逻€可能化合起來(lái)再生成 NO2。一方面因?yàn)闇囟炔煌跛徜@分解的產(chǎn)物不同，即使發(fā)生了題目所指出的反應(yīng)，生成的是氮?dú)夂脱鯕獾幕旌蠚怏w，難以分離；同時(shí)，硝酸銨受熱易發(fā)生爆炸，因而缺乏可靠的安全性。為此，可將二氧化錳置于一只燒瓶?jī)?nèi)，從分液漏斗中滴入過(guò)氧化氫立即有氧氣產(chǎn)生，并可用控制滴速的方法來(lái)調(diào)節(jié)產(chǎn)生氧氣的氣流量。 根據(jù) O、 S、 Cl、 Br 與 Se 在元素周期表中的相對(duì)位置關(guān)系，運(yùn)用元素周期律的知識(shí)不難判斷出原子半徑大小關(guān)系為： Se＞ S、 Se＞ Br；單質(zhì)的氧化性的關(guān)系為 O3＞ O2＞ S＞ Se、 Cl2＞ Br2＞ Se，因此可判斷 C、 D 兩選項(xiàng)中的部分判斷存在錯(cuò) 誤。硒可作為半導(dǎo)體材料。 Se 位于元素周期表的第Ⅵ A族，最外層為 6 個(gè)電子，故最高價(jià)為 +6價(jià)，最低價(jià)為－ 2 價(jià)，因此最高價(jià)氧化物的形式為 SeO3。如 Se 可作為半導(dǎo)體材料， 臭氧是很強(qiáng)的氧化劑等。 ［例 2］ 含有硒 (Se)的保鍵品已進(jìn)入市場(chǎng)，已知該元素與氧具有相同的最外層電子數(shù)。 解析：可以說(shuō)明氯元素非金屬性比硫元素強(qiáng)的主要實(shí)驗(yàn)事實(shí)有：①氯氣與氫氣反應(yīng)時(shí)光照可發(fā)生爆炸，反應(yīng)劇烈，硫單質(zhì)加熱變?yōu)檎魵獠趴膳c H2化合，且 H2S 不如 HCl穩(wěn)定；② H2SO4的酸性不如 HClO4 強(qiáng)；③ H2S 與 Cl2反應(yīng)可生成硫單質(zhì)；④鐵與 Cl2反應(yīng)生成 FeCl3，而硫與鐵反應(yīng)生成 FeS。 掌 握化合物性質(zhì)的一般方法應(yīng)從下列幾個(gè)方面分析： 穩(wěn)定性；可燃性；酸堿性；氧化性和還原性；特殊性等。 若已知（欲求） FeS2 含量，用前面的關(guān)系式，若已知（欲求） S 的含量，用后一 關(guān)系式，且二氧化硫轉(zhuǎn)化率、三氧化硫吸收率均可折算成起始物 FeS2（或 S）進(jìn)行計(jì)算。 （ 2）元素守衡法：找出主要原料和最終產(chǎn)物之間物質(zhì)的量的對(duì)應(yīng)關(guān)系。投入原料總 量 100% （ 3）產(chǎn)率（ %） =實(shí)際產(chǎn)量247。 (五 )、有關(guān)計(jì)算 1．物質(zhì)純度、轉(zhuǎn)化率、產(chǎn)率的計(jì)算 （ 1）物質(zhì)純度（ %） =不純物質(zhì)中含純物質(zhì)的質(zhì)量247。 4）廢渣的利用 黃鐵礦的礦渣的主要成分是 Fe2O3和 SiO2，可作為制造水泥的原料或用于制磚。 第一階段黃鐵礦燃燒放出大量的熱，通常在沸騰爐處設(shè)廢熱 鍋爐，產(chǎn)生的過(guò)熱蒸汽可用于發(fā)電，產(chǎn)生的電能再供應(yīng)硫酸生產(chǎn)使用（如礦石粉碎、運(yùn)輸，氣流、液流等動(dòng)力用電）。生成的硫酸鈣可制建材用的石膏板。 硫酸生產(chǎn)中的 “三廢 ”處理 1) 尾氣吸收 ① 用氨水吸收，再用 H2SO4 處理： SO2+2NH3+H2O=(NH4)2SO3 (NH4)2SO3+H2SO4=(NH4)2SO4+SO2↑ +H2O ②用 Na2SO3溶液吸收： Na2SO3+SO2+H2O=2NaHSO3 2)污水處理 硫酸廠廢水中含硫酸，排放入江河會(huì)造成水體污染。 （ 4）在接觸室里裝有熱交換器，其作用是在二氧化硫接觸氧化時(shí)，用放出的熱量來(lái)加熱未反應(yīng)的二氧化硫和空氣，充分利用熱能，節(jié)約燃料。砷、硒化合物和礦塵等會(huì)使催化劑中毒；水蒸氣對(duì)生產(chǎn)和設(shè)備有不良影響。 （ 2）依據(jù)增大廉價(jià)易得的反應(yīng)物的濃度，使較貴重的原料得以充分利用的原理，采用過(guò)量的空氣使黃鐵礦充分燃燒。 接觸法制硫酸的原理、過(guò)程及典型設(shè)備 三原料 三階段 三反應(yīng)（均放熱） 三設(shè)備 三凈化 黃鐵礦或 S 造氣 4FeS2+11O2=== 2Fe2O3+8SO2（高溫）或 S+O2=SO2 沸騰爐 除塵 空氣 接觸氧化 2 SO2 + O2 ≒ 2 SO3 （催化劑） 接觸室（含熱交換器） 洗滌 %濃硫酸 三氧化硫吸收 SO3+ H2O === H2SO4 吸收塔 干燥 接觸法制硫酸示意圖： 5．應(yīng)用化學(xué)反應(yīng)速率和化學(xué)平衡移動(dòng)原理選擇適宜條件 6 （ 1） 二氧化硫接觸氧化的反應(yīng)是一個(gè)氣體總體積縮小的、放熱的反應(yīng)。 （ 2）熱交換原理：在接觸室中生成的熱量經(jīng)過(guò)熱交換器，傳遞給進(jìn)入接觸室的需要預(yù)熱的混合氣體，為二氧化硫的接觸氧化和三氧化硫的吸收創(chuàng)造了有利條件。 2．三步驟、三反應(yīng)： （ 1） 4FeS2 +11O2=== 2Fe2O3+8SO2（高溫） （ 2） 2 SO2+ O2 ≒ 2 SO3 （催化劑，加熱），（ 3） SO3 + H2O === H2SO4 3．三設(shè)備：（ 1）沸騰爐（ 2）接觸室（ 3）合成塔 4．三原理：化學(xué)平衡原理、熱交換原理、逆流原理。 （ 三）硫酸鹽 1. 酸式鹽 4NaHSO 、 4KHSO 的水溶液顯酸性，因?yàn)椋???? ?? 244 SOHNaNaH SO ，所以，有強(qiáng)酸作用。 ④ ????? ?? ? 溶液2BaClX 現(xiàn)象（產(chǎn)生白色沉淀） ????? ?? ? 溶液3HNO 現(xiàn)象（沉淀不消失） 結(jié)論： 可能含 ?24SO 、 ?23SO 、 ?Ag 、 ?22Hg 。 ② ?????? ?? ? 溶液23 )( NOBaX 現(xiàn)象（產(chǎn)生白色沉淀） ????? ?? ? 溶液3HNO 現(xiàn)象（沉淀不消失） 結(jié)論： 可能含 ?24SO 、 ?23SO 。 介紹：鈍化現(xiàn)象及有關(guān)應(yīng)用（分別舉 Al、 Fe，說(shuō)明原因）。 敘述：濃硫酸也與木炭反應(yīng)， 422 SOHC? OHSOCO 222 22 ???? 分析上述反應(yīng)中元素化合 價(jià)的變化情況，指出氧化劑和還原劑。 ③ 強(qiáng)氧化性 實(shí)驗(yàn) 6— 5：濃硫酸與銅反應(yīng)，請(qǐng)同學(xué)注意反應(yīng)現(xiàn)象，分析反應(yīng)產(chǎn)物存在的依據(jù)。反應(yīng)時(shí)，濃硫酸按水分子中氫、氧原子數(shù)的比為 1:2 奪取有機(jī)物中的氫原子和氧原子。 ② 脫水性（炭化） 1 脫水性是濃硫酸的性質(zhì)，而非稀硫酸的性質(zhì)，即濃硫酸有脫水性。 2 吸收氣體中水蒸氣（作為干燥劑，不能干燥硫化氫、溴化氫、碘化氫、氨氣） 3 與結(jié)晶水合物 反應(yīng)。 干燥： O H Cl N CO、 CO SO2 不干燥：堿性： NH3 還原性： H2S、 HI、 HBr H2SO4作催化劑： （ 1）乙烯水化： CH2— CH2+H2O CH3CH2OH 13. 濃硫酸 （ 1）物理性質(zhì)：無(wú)色油狀液體，常見(jiàn)的濃硫酸質(zhì)量分?jǐn)?shù)為 %，沸點(diǎn)為 338℃，高沸點(diǎn)難揮發(fā)性。 （ 1）制 HF： CaF2+H2SO4(濃 ) 2HF↑ +CaSO4(鉛皿中 ) （ 2）制 HCl： NaCl（固） +H2SO4（濃） NaHSO4+HCl↑ 微 熱 3 NaHSO4+NaCl Na2SO4+HCl↑ （ 3）制 HNO3： NaNO3+H2SO4（濃） HNO3↑ +NaHSO4 穩(wěn)定性酸。 制 H2S： FeS+H2SO4 H2S↑ +FeSO4 (2)制較弱的酸： 制 H3PO4； Ca3(PO4)2+3H2SO4(濃 ) 2H3PO4+2CaSO4 制 CH3COOH： 2CH3COONa+H2SO4 2CH3COOH+Na2SO4 (3)制化肥： Ca3(PO4)2+2H2SO4(濃 ) Ca(H2PO4)2+2CaSO4 2NH3+H2SO4=(NH4)2SO4 (4)制硫酸鹽：制膽礬： CuO+H2SO4+4H2O CaSO4 不能用很稀的硫酸，因?yàn)?SO2在水中的溶解度較大，常溫常壓下 1 體積水能溶解 40 體積的 SO2 二氧化硫的污染 ： pH 小于 的雨水，稱(chēng)之為酸雨。 除去 CO2 中的 SO2，常用方法 是使混合氣體先通過(guò)足量溴水或酸性 KMnO4 溶液或飽和NaHCO3 溶液 (吸收 SO2)，再通過(guò)品紅溶液 (檢驗(yàn) SO2 是否被除盡 )。 鑒別 CO2氣體的常用方法 是用澄清石灰水，看能否使其變渾濁，足量 時(shí)再變澄清。 ） 4）、 漂白性： SO2 使品紅溶液褪色： 由于二氧化硫可跟某些有色物質(zhì)化合成無(wú)色物質(zhì)，而化合成的無(wú)色物質(zhì)卻是不穩(wěn)定的，易分解而恢復(fù)原來(lái)有色物質(zhì)的顏色。 SO2+H2O H2SO3 2）、 氧化性： SO2 氣體通過(guò)氫硫酸，溶液變渾濁，有淡黃色不溶物出現(xiàn)。 1 2H2O2===2H2O+O2 ↑ MnO2 氧族元素 難點(diǎn)聚焦 氧族元素的原子結(jié)構(gòu)及性質(zhì)的遞變規(guī)律 臭氧和過(guò)氧化氫 臭氧和氧氣是氧的同素異形體，大氣中臭氧層是人類(lèi)的保護(hù)傘 過(guò)氧化氫不穩(wěn)定分解， 可作氧化劑、漂白劑。 二氧化硫的物理性質(zhì) 無(wú)色、有刺激性氣味的有毒氣體；密度比空氣大；易溶于水（ 1∶ 40）；（可用于進(jìn)行噴泉實(shí)驗(yàn)，如 SO HCl、 NH3）；易液化（－ 10℃） 二氧化硫的化學(xué)性質(zhì) 1）、 酸性氧化物 能和堿反應(yīng)生成鹽和水： SO2+2NaOH===Na2SO3+H2O 與水反應(yīng)生成相應(yīng)的酸： SO2+H2O===H2SO3（二氧 化硫的水溶液使紫色石蕊試液變紅） 二氧化硫溶于水形成的亞硫酸只能存在于溶液中，它很不穩(wěn)定，容易分解成水和二氧化硫，故二氧化硫溶于水的反應(yīng)是可逆反應(yīng)。 SO2＋ 2H 2S===3S↓＋ 2H 2O 3）、還原性： SO2使溴水和高錳酸鉀溶液褪色 SO2＋ Br2＋ 2H 2O=== H2SO4＋ 2HBr 5SO2+2KMnO4+2H2O===K2SO4+2MnSO4+2H2SO4 2SO2＋ O2 2 SO3 （ SO3+H2O===H2SO4， SO3 是無(wú)色固體 SO3 是一種無(wú)色固體，熔點(diǎn)是 ，沸點(diǎn)也只有℃，易溶于水，溶于水時(shí)放出大量的熱。 漂白性的比較 具有漂白性的物質(zhì) 物質(zhì) HClO、 O H2O2 、 Na2O2 SO2 木炭 原理 將有色物質(zhì)氧化分解 與有色物質(zhì)結(jié)合生成無(wú)色物質(zhì) 將有色物質(zhì)的 分子吸附在其表面 實(shí)質(zhì) 氧化還原反應(yīng) 非氧化還原反應(yīng) 物理吸附 效果 永久性 暫時(shí)性 暫時(shí)性 范圍 可漂白大多數(shù)有色物質(zhì)，能使紫色石蕊褪色 可漂白某些有色物質(zhì)，不 能使石蕊試液褪色 可吸附某些有色物質(zhì)的分子 2 把 Cl2和 SO2 混合用于漂白，能否增強(qiáng)漂白效果？為什么？ 〖答案〗不能， SO2＋ Cl2＋ 2H2O=== H2SO4＋ 2HCl SO2與 CO2的相互鑒別 鑒別 SO2氣體的常用方法 是用品紅溶液，看能否使其褪色，有時(shí)還需再加熱看能否再?gòu)?fù)原。 當(dāng)混有 CO2時(shí)，不會(huì)影響 SO2的鑒別； 當(dāng)混有 SO2時(shí)會(huì)干擾 CO2的鑒別，應(yīng)先除去 SO2后再用澄清石灰水鑒別 CO2氣體。 制法 1） .工業(yè)制法 a， 硫磺燃燒法 S+O2 點(diǎn)燃 SO2 b，煅燒硫鐵礦法 4FeS2+11O2 高溫 2Fe2O3+8SO2 2） .實(shí)驗(yàn)室制法 Na2SO3（ｓ） ＋ H2SO4（濃 )===Na2SO4＋ SO2↑＋ H2O 實(shí)驗(yàn)中常使用溶質(zhì)的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為 60%左右的硫酸，也可用濃硫酸。 ： （ 1）制氣體： 制氫氣 Zn+H2SO4 ZnSO4+H2↑ 。 5H2O(晶體 ) 制綠礬： Fe+H2SO4 FeSO4+H2↑ H2SO4高沸點(diǎn)性制取易揮發(fā)性酸。 Na2SO3+H2SO4 Na2SO4+H2O+SO2↑ H2SO4的強(qiáng)氧化性制取 SO2 Cu+2H2SO4(濃 ) CuSO4+SO2↑ +2H2O H2SO4的脫水性： （ 1）制 C2H4： CH3CH2OH CH2 CH2↑ +H2O （ 2）制 CO： HCOOH CO↑ +H2O H2SO4的吸水性做干燥劑。 （ 2）化學(xué)性質(zhì)：① 吸水性（干燥劑） 三種形式： 1 與水任意比例混溶，溶于水劇烈放熱。 實(shí)驗(yàn)：濃硫酸與膽礬反應(yīng)，由膽礬藍(lán)色變?yōu)榘咨f(shuō)明濃硫酸有吸水性。 2 脫水性是濃硫酸的化學(xué)特性，物質(zhì)被濃硫酸脫水的過(guò)程是化學(xué)變化的過(guò)程。 3 可被濃硫酸脫水的物質(zhì)一般為含氫、氧元素的有機(jī)物，其中蔗糖、木屑、紙屑和棉花等物質(zhì)被子脫水后生成了黑色的炭（炭化）。 422 SOHCu ? （濃） OHSOC uSO 224 2???? 強(qiáng)調(diào)：硫酸所起的作用（氧化劑