北京大學(xué)中級(jí)無(wú)機(jī)化學(xué)答案-展示頁(yè)
2025-06-16 17:23本頁(yè)面
【正文】 Cr(H2O)63+中Cr3+為d3組態(tài)從T－S圖上得到：可能的兩個(gè)允許躍遷為4A2174。D( PtCl42) D (NiCl42)分裂能D大，容易形成平面四方構(gòu)型，D小，則為四面體構(gòu)型 （1）2p1 L=1， ， 基譜項(xiàng) 2P（2）2p2 L=1， S=1， 基譜項(xiàng) 3P（3）2d1 L=2， ， 基譜項(xiàng) 2D（4）2d3 L=3， ， 基譜項(xiàng) 4F（5）3d5 L=0， ， 基譜項(xiàng) 6S（6）3d9 與3d1類似 L=2， ， 基譜項(xiàng) 2D CoF63中，Co3+的電子組態(tài)為d6，高自旋（弱場(chǎng)配體）∴在T－S圖中，允許在躍遷是5T2g174。COL ICSD Collection Code 202055 DATE Recorded Dec 19, 1988。 根據(jù)HSAB的協(xié)同作用（symbiotic）原理，軟配體可使中心金屬變軟，反之亦然，CN是軟配體，NH3是硬配體?；蛴秒妼?dǎo)方法測(cè)量，前者和后者的電導(dǎo)比為2：3（3）[Co(H2O)4Cl2]+順式C2v、反式D4h，對(duì)稱性不同，偶極矩不同，可以用物理方法鑒別，例如紅外或Raman光譜不同。0mfacmmer Co(en)2Cl2+D2h C2 光活異構(gòu)體 C2Co(en)2(NH3)Cl2+ trans cisCo(en)(NH3)2Cl2+ trans(1) trans(2) cis Co(en)33+ Ru(bipy)32+ 手性分子D3 D3PtCl(dien)+ dien 基本上為平面分子,無(wú)手性 (1) 分別用BaCl2溶液滴入，有白色沉液出現(xiàn)的為[Co(NH3)5Br]SO4，或分別加入AgNO3溶液，產(chǎn)生淺黃色沉淀的為[Co(NH3)5SO4]Br。0 m185。（只能加強(qiáng)熱生成 Al2O3后，用高溫下用加C和Cl2用還原氯化法制備，這就不是脫水方法了）。 (該題可參考史啟楨等翻譯的無(wú)機(jī)化學(xué),作者Shriver等,由高教社出版, 其中關(guān)于熱力學(xué)酸度參數(shù)的部分。無(wú)機(jī)化學(xué)習(xí)題參考答案(II)第一章．解：（1）H2O2 （2）S2O32 （3）N2O (NNO方式) （4）Hg2Cl2 （5）H2C=C=CH2 （6）UOF4 C5v（7）BF4 （8）SClF5 （9）反Pt(NH3)2Cl2 （10）PtCl3(C2H4) 1． B(CH3)3和BCl3相比，哪一個(gè)的Lewis 酸性強(qiáng)，為什么？一般來(lái)說(shuō)，CH3為推電子基團(tuán)，Cl為吸電子基團(tuán)，因此的Lewis 酸性強(qiáng)。（BCl3易水解；B(CH3)3不溶于水，在空氣中易燃）不 2．3．2． BH3和BF3都可和(CH3)2NPF2生成加合物，在一種加合物中，B原子和N相連，另一種則和P相連，繪出兩種結(jié)構(gòu)式，并說(shuō)明形成兩種結(jié)構(gòu)的原因。 或者該書(shū)的英文原版第5章的相關(guān)內(nèi)容)3. 無(wú)水AlCl3可作為傅克烷基化反應(yīng)的催化劑, 而吸水后則失效, 原因何在? 配位飽和（6配位），失去Lewis酸性4. 吸水后失效 的AlCl3有什么方法可以脫水? 因?yàn)锳l3+是典型的硬酸，與氧的親合力很強(qiáng)，因此實(shí)驗(yàn)室不能在HCl，NH4Cl，SOCl2等氣氛下加熱脫水。第二章 解：Ni2+ d8組態(tài) Pt2+ d8組態(tài)第四周期（分裂能?。? 第六周期（分裂能大） trans cis四面體構(gòu)型 平面四方形構(gòu)型（兩種構(gòu)型）只有一種結(jié)構(gòu) （P代表PPh3） 解（1）MA2B4 （2）MA3B3 trans cis fac(面式) mer(經(jīng)式) D4h C2v C3v C2v m=0 m185。0 m185。（2）等物質(zhì)量的異構(gòu)體中分別加入過(guò)量AgNO3，產(chǎn)生少量沉淀（1molAgCl↓）的為前者（摩爾比為2：1），產(chǎn)生大量沉淀（2molAgCl↓）的為后者。 8個(gè)CN－基團(tuán)在化合物中的化學(xué)環(huán)境是完全等同的，可能的結(jié)構(gòu)是四方反棱柱和四方棱柱構(gòu)型，不可能是12面體（D2d點(diǎn)群），實(shí)驗(yàn)證明是四方反棱柱。橋連配體NCS中 S比N軟，因此分子結(jié)構(gòu)為：(H3N)5Co－NCS－Co(CN)5 同上題，橋連配體NC中 C比N軟，因此，分子結(jié)構(gòu)為：Co(NH3)5－NC－Co(CN)5 AgO晶體中的Ag(Ⅱ)實(shí)際上是Ag(Ⅰ)和Ag(Ⅲ)混合而成，d10 的Ag(I)為sp雜化，直線型d8的Ag(Ⅲ)傾向dsp2雜化，以獲得更多的晶體場(chǎng)穩(wěn)定化能，因此為平面四方。 updated Aug 1, 1
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