【正文】
H N a S O N a O H? ? ? ? ?2 2 2 2 2 2 2 3A r N O N a S H O A r N H N a S O? ? ? ?堿度的影響 取代基的影響 還原劑的影響: O C H3NO2NO2O C H3N H2NO2還原過程 部分還原、完全還原 2022/6/4 17 二、用含氧硫化物的還原 亞硫酸鹽 連二亞硫酸鈉 (1) 亞硫酸鹽還原 亞硫酸鹽可將硝基、亞硝基、羥胺基、偶氮基還原成 氨基,將重氮鹽還原成肼。合金包括鈉汞齊、鋅汞齊、鋁汞齊、鎂汞齊等。2022/6/4 1 第九章 還原反應 增加氫原子 減少氧原子 化學還原反應 催化氫化 2022/6/4 2 化學還原反應 ? 金屬還原劑 ? 1. 底物與進攻試劑 ? ▲活潑金屬 ? ▲合金 ? ▲其鹽類。 ? 一般用于還原反應的活潑金屬有堿金屬、堿土金屬、以及鋁、錫、鐵等。金屬鹽有硫酸亞鐵、氯化亞錫等。 32422 4N aH SOH SOAr N HSO????????? Ar N N HSO 3 Na SO 3 Na24 22 , 2A c id h y d r o ly s isH O N a H S O A rN H NH??????????OHNO 2Na 2 SO 3 / N a H S O 3O HSO 3 NaN H S O 3 NaH 3+OO HSO 3 NaN H 22022/6/4 18 (2)連二亞硫酸鈉還原 NHNHOONO 2C O O HNa 2 S 2 O 4 /H 2 O3 0 ~ 3 3 , 1Ch?NHNHOON H 2C O O H抗凝血藥莫哌達醇( mopidamol)中間體 2022/6/4 19 LiAlH4 LiBH4 KBH4 NaBH2S3 ( CH3CH2CH( CH3) — ) 3BHLi 親核試劑 主要有用于還原含極性的不飽和鍵(羰基,氰 基等)物質(zhì),如醛、酮、酰鹵、環(huán)氧化合物、酯、 酸、酰胺、腈、肟、硝基等,也可進行脫鹵還原 ▲ ■ 2022/6/4 20 C O H A lH 2+ CHO A lH 3C OCHO A lH 22CHO A l4CHO H2022/6/4 21 NNH 3 CC H 3 H 3 C C H3H OC H 3 C H3H OOL iA lH 4C 2 H 5 O O C C H 2 C O C H 2 C O O C 2 H 5 N a B H 4 C 2 H 5 O O C C H 2 C H ( O H ) C H 2 C O O C 2 H 5CH 2H 2CO HONSH NNSH NK B H 4 / N a O H / E t O H2022/6/4 22 硼烷還原劑 親電性氫負離子轉(zhuǎn)移還原劑 易還原羧基 與雙鍵發(fā)生硼氫化反應 O 2 N C N ( C H 3 ) 2O B 2 H 6 / T H F,1 h?O 2 N CH 2 N ( C H 3 ) 22022/6/4 23 肼還原劑 一、還原硝基 NCNO 2H