化工熱力學(xué)ppt課件-展示頁(yè)
2025-05-15 12:14本頁(yè)面
【正文】 的體積 V1= 純水的體積 V2=。 化工熱力學(xué) 棗莊學(xué)院 化學(xué)化工系 化學(xué)位和偏摩爾性質(zhì) （ 2）用偏摩爾性質(zhì)表達(dá)摩爾性質(zhì) ii MnnM ??ii MxM ??? 溶液的摩爾性質(zhì) M，如 U、 H、 S、 G、 V ? 偏摩爾性質(zhì) ，如 iM iiiii VGSHU 、? 純組分的摩爾性質(zhì) Mi，如 Ui、 Hi、 Si、 Gi、 Vi 推導(dǎo) （數(shù)學(xué)上歐拉 Euler定理） 溶液熱力學(xué)中的三類性質(zhì)表達(dá)方法： 化工熱力學(xué) 棗莊學(xué)院 化學(xué)化工系 化學(xué)位和偏摩爾性質(zhì) （ 3）偏摩爾性質(zhì)的計(jì)算 ⅰ 解析法（截距法） ? ?jn,P,Tii nnMM ???????????將 展開(kāi) jjnPTinMnnPTinnMiM,??????????????????????jnPTinMnMiM,????????????(413) 化工熱力學(xué) 棗莊學(xué)院 化學(xué)化工系 化學(xué)位和偏摩爾性質(zhì) ),( 1N21 xxxPTMM ??等溫、等壓條件下，摩爾性質(zhì) M是 N1個(gè)摩爾分?jǐn)?shù)的函數(shù) ),( 1N21 xxxMM ?????????????????????????? kkdxjxPTxMdM,全微分： 同除以 dni ????????????????????????????????????????????jjninxjxPTxMnPTinM kk ,(414) 化工熱力學(xué) 棗莊學(xué)院 化學(xué)化工系 化學(xué)位和偏摩爾性質(zhì) nnx kk ?2niknikniknnnnnnnnx jjj????????????????????????????????=0 =1 nxnnninx k2kkj??????????????逐次代入 代入 414 代入 413 化工熱力學(xué) 棗莊學(xué)院 化學(xué)化工系 化學(xué)位和偏摩爾性質(zhì) ?? ?????????????????????ik x,P,Tkkik,ijxMxMM221 dxdMxMM ??112 dxdMxMM ??二元體系 或 121 dxdMxMM ??212 dxdMxMM ??或 已知溶液的性質(zhì)求偏摩爾性質(zhì) 化工熱力學(xué) 棗莊學(xué)院 化學(xué)化工系 例 41 實(shí)驗(yàn)室需配制含有 20%（ 質(zhì)量分?jǐn)?shù) ） 的甲醇的水溶液 3 103m3作為防凍劑 。 系統(tǒng)的性質(zhì)隨組成的改變有偏微分 給出，我們稱之為偏摩爾性質(zhì) jnP,TinnM,)(????????物理意義 強(qiáng)度性質(zhì) 化工熱力學(xué) 棗莊學(xué)院 化學(xué)化工系 化學(xué)位和偏摩爾性質(zhì) ? ?in,P,TiiGnnGj?????????????化學(xué)位 等于 偏摩爾自由焓（偏吉布斯自由能） 應(yīng)用：化學(xué)位在溶液熱力學(xué)性質(zhì)計(jì)算及判斷平衡中起著重要作用，但是不能直接測(cè)量。 化學(xué)位和偏摩爾性質(zhì) ? ?jnnVnSii nnU,????????????化工熱力學(xué) 棗莊學(xué)院 化學(xué)化工系 化學(xué)位和偏摩爾性質(zhì) 偏摩爾性質(zhì) （ 1）偏摩爾性質(zhì)的推導(dǎo)、定義 idni jn P, T,innMdPn T,PnMdTn P,TnMnMd ???????????????????????????? )()()()(),( N21 nnnPTMtMnM ???? ?jn,P,Tii nnMM ??????????? 若某相內(nèi)含有 N種物質(zhì)，則系統(tǒng)的總?cè)萘啃再|(zhì) nM是該相溫度、壓力及組成的函數(shù)。 因此它在 相平衡 和 化學(xué)反應(yīng)平衡 的研究中占有重要地位。（一種定義法） 化學(xué)位具有與溫度和壓力類似的功能。這個(gè)熱力學(xué)函數(shù)由吉布斯 (Gibbs)引進(jìn)的。 多元混合物則更多。例如： U=U（ T， V） dVTVUdTVTUdU )()(??????對(duì)于純組分：熱力學(xué)偏導(dǎo)數(shù)有： 336個(gè)； 對(duì)于兩元混合組分熱力學(xué)偏導(dǎo)數(shù)可達(dá) 3024個(gè)?；崃W(xué) Chemical Engineering thermodynamics 第四章 流體混合物的熱力學(xué)性質(zhì) 棗莊學(xué)院 化學(xué)化工系 本章的學(xué)習(xí)目 的 : 通過(guò)本章的學(xué)習(xí) ,掌握 敞開(kāi) 體系均相 混合物的基本熱力學(xué)關(guān)系及計(jì)算 第四章 流體混合物的熱力學(xué)性質(zhì) 棗莊學(xué)院 化學(xué)化工系 本章的知識(shí)點(diǎn)與重點(diǎn) 掌握變組成體系熱力學(xué)性質(zhì)間的關(guān)系 理解化學(xué)位、偏摩爾量、混合物的逸度及逸度系數(shù) 理想溶液、標(biāo)準(zhǔn)態(tài)、活度與活度系數(shù)、超額性質(zhì) 熟悉混合過(guò)程的性質(zhì)變化 熟悉活度系數(shù)與組成的關(guān)聯(lián) 化工熱力學(xué) 棗莊學(xué)院 化學(xué)化工系 在熱力學(xué)計(jì)算中常出現(xiàn)的有八個(gè)熱力學(xué)變量 (P、T、 V、 S、 U、 H、 A和 G)。 對(duì)于純組分的單相體系，給定上述八個(gè)變量中的任何兩個(gè)，則該體系的狀態(tài)就確定了。因?yàn)樯猩婕敖M成，而且共有三個(gè)獨(dú)立變量。 化工熱力學(xué) 棗莊學(xué)院 化學(xué)化工系 在混合物系統(tǒng)中，總內(nèi)能是則表示成： ),( ???? i21t nnnnVnSUUnUidnjn nS, nV ,nnUnVdn nS,nVnUnSdn nV ,nSnUnUdi i? ???????????????????????????)()()()()()()()(化工熱力學(xué) 棗莊學(xué)院 化學(xué)化工系 ijn,tVtSintUjn nS, nV ,nnUPntStVtUn nS,nVnUTntVtStUn nV ,nSnUi?????????????????????????????????????????????????????????????,)(,)()(,)()(化工熱力學(xué) 棗莊學(xué)院 化學(xué)化工系 idnjn nS, nV ,nnUnVdn nS,nVnUnSdn nV ,nSnUnUdi i? ???????????????????????????)()()()()()()()(idniinVPdnSTdnUdtdU ????? ?)()()(化工熱力學(xué) 棗莊學(xué)院 化學(xué)化工系 ? ? ? ? ????iii dnn V d PnSTdnHd ?? ? ? ? ?????iii dnnVPdn S d TnAd ?? ? ?????iii dnn V d Pn S d TnGd ?? ? ? ? ? ? iiid n U T d n S P d n V d n?? ? ? ?適用于開(kāi)放或封閉的均勻流體體系 (43) (44) (45) (46) 化工熱力學(xué) 棗莊學(xué)院 化學(xué)化工系 ? ? ?????iii dnn V d Pn S d TnGd ?jnn)nS(T,P,Tin,Pi?????????????????? ? (47) jnPTinnVnTPi,)(,????????????????? ? (48) 16個(gè)普遍化關(guān)系式 化工熱力學(xué) 棗莊學(xué)院 化學(xué)化工系 化學(xué)位和偏摩爾性質(zhì) 化學(xué)位 ? ? ? ?? ? ? ?jjjjn,P,Tin,nV,Tin,P,nSin,nV,nSiinnGnnAnnHnnU????????????????????????????????????????????? μi 稱為化學(xué)位。 化工熱力學(xué) 棗莊學(xué)院 化學(xué)化工系 定義：若
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